二氧化硒中二氧化硒量測定不確度評定

潘麗賀

(江銅集團貴溪冶煉廠化驗室，江西 鷹潭 335499)

1 技術規定

有色標準YS/T715.1-2009“二氧化硒化學分析方法第一部分：二氧化硒量的測定硫代硫酸鈉滴定法”規定了一個完整的測定規程[1]。其規定大致如下。

1.1 儀器和試劑的技術指標

1.1.1 碘化鉀溶液(50g/L)(純度：AR)

1.1.2 鹽酸(ρ1.19g/ml)(純度：AR)

1.1.3 硝酸(ρ1.42g/ml)(純度：AR)

1.1.4 硫酸(ρ1.84g/ml)(純度：AR)

1.1.5 硫酸(1+1)(純度：AR)

1.1.6 硫代硫酸鈉標準滴定溶液0.1mol/L

1.1.7 淀粉(5g/L)(純度：AR)

1.1.8 50ml滴定管(A級)

1.1.9 20ml移液管(A級)

1.1.10 200ml容量瓶(A級)

1.2 樣品處理及測定方法

試料在感量為0.1mg、最大允差為±0.1mg的電子天平上稱量，稱取樣品1.3500g于200ml容量瓶中，加入少量的蒸餾水，待樣品溶解后，用蒸餾水稀釋至刻度，然后用移液管(A級)從中移取20ml試液于300ml碘量瓶中，加入60ml蒸餾水，20ml硫酸(1+1)，搖勻。以濃度0.09989mol/L(±5%)的硫代硫酸鈉作標準滴定溶液，用50ml等級為A級的滴定管準確滴定[2]，臨近終點時加入5ml碘化鉀溶液，5ml淀粉溶液作為指示劑，試樣變為藍色，繼續滴定至試樣由藍色變為無色為終點，消耗體積48.38ml。

2 不確定度的數學模型

式中：

SeO2%——二氧化硒在樣品中的含量(%)；

M——二氧化硒的相對原子質量；

C——硫代硫酸鈉標準溶液濃度(mol/L)；

V——滴定時標準溶液消耗的體積(mL)；

m——稱得樣品的質量(g)；

r——試液的分取比。

3 各個不確定度的分量的評定[3]

3.1 摩爾質量MSeO2

SeO2摩爾質量及其不確定度為：

MSeO2=78.96+15.9994×2=110.9588

相對標準不確定度：

3.2 稱得樣品質量的不確定度分量

3.2.1m的測量的重復性引入的標準不確定度分量uA(m)：

此分量已包含在測量重復性不確定度中，所以在此處不予計算。

3.2.2 測量準確度引入的標準不確定度的分量u2(m)：

3.2.3 樣品的稱樣量m的不確定度uC(m)：

UC(m)=UB(m)=0.000082g

它的相對標準不確定度表示如下：