人工栽培甘草5種除草劑的殘留情況

左忠，牛艷，張安東，溫淑紅*

(1.寧夏農(nóng)林科學(xué)院 荒漠化治理研究所，寧夏 銀川 750002； 2.寧夏農(nóng)林科學(xué)院，寧夏 銀川 750002；3.四川大學(xué) 生命科學(xué)學(xué)院，四川 成都 610065)

隨著除草劑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的不斷應(yīng)用，使環(huán)境中常含有多種除草劑的殘留組分，而除草劑在土壤中的殘留導(dǎo)致土壤的理化性質(zhì)及生物學(xué)性質(zhì)的改變，從而影響農(nóng)產(chǎn)品的安全[1]。除草劑殘留分析方法也逐漸由單一種類(lèi)除草劑的檢測(cè)向多種除草劑多殘留分析發(fā)展[2]。

高效氟吡甲禾靈及精喹禾靈是一類(lèi)芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)除草劑[3]，屬于內(nèi)吸傳導(dǎo)型莖葉處理除草劑，被廣泛用于煙草、油菜、花生、馬鈴薯、大豆、番茄等多種闊葉作物地中，防除馬唐、狗尾草、稗草、牛筋等多種一年生及多年生禾本科雜草，且除草活性高[4-5]。但隨著此類(lèi)除草劑的廣泛使用，其對(duì)生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生的不利影響也日趨增多[6-11]。因此，建立一套能同時(shí)檢測(cè)該類(lèi)除草劑在環(huán)境中殘留量的分析與檢測(cè)方法就顯得十分必要[12]。有研究表明[13-14]，氟磺胺草醚在農(nóng)作物上施用后，會(huì)伴隨地表徑流等途徑進(jìn)入池塘、河流、湖泊，進(jìn)而污染水環(huán)境，對(duì)非靶標(biāo)水生生物造成危害。目前已有報(bào)道，氟磺胺草醚能在水生生物體內(nèi)進(jìn)行富集，并通過(guò)食物鏈，最終危害到人類(lèi)。

甘草為野生物種，由野生變家種的歷史僅40 a左右[15]。由于人工栽培研究較短，如何消除甘草田間草害是目前甘草栽培中的主要問(wèn)題[16]。栽培中目前主要以人工除草為主，隨著人工成本日漸增加，通過(guò)多年努力，研究總結(jié)出適宜于人工栽培甘草的化學(xué)除草技術(shù)。以667 m2為施藥量單位，主要使用的苗后除草劑有158 g·L-1高效氟吡甲禾靈100 mL+250 g·L-1氟磺胺草醚水劑80 mL+840 g·kg-1氯酯磺草胺(商品名豆杰)水分散粒劑3 g，667 m2兌水30～40 kg進(jìn)行噴霧防除[15]?；瘜W(xué)除草劑使用不當(dāng)或長(zhǎng)期大量重復(fù)使用，可對(duì)后茬作物產(chǎn)生藥害，并可能對(duì)土壤生態(tài)環(huán)境造成不利影響，產(chǎn)生農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)[17]。因此，于2014年4月在寧夏中部干旱帶范圍內(nèi)開(kāi)展了甘草常用5種除草劑包括咪唑乙煙酸、氯酯磺草胺、氟磺胺草醚、精喹禾靈、氟吡甲禾靈的農(nóng)藥殘留檢測(cè)研究，旨在為制定基于農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全為前提的科學(xué)合理的化學(xué)除草技術(shù)提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 采樣方法

以寧夏中部干旱帶3 a生人工甘草栽培區(qū)為試驗(yàn)樣地，分別于2014年4月對(duì)寧夏鹽池、同心、紅寺堡等中部干旱帶人工栽培甘草代表縣市的甘草農(nóng)田土壤與甘草樣品進(jìn)行采集，將所采20份樣品按照地理分布、農(nóng)戶或公司合作社等經(jīng)營(yíng)管理模式、灌溉方法等綜合判定后，挑選出10份樣進(jìn)行送檢。土壤采樣深度為0～20 cm，大田內(nèi)采用“X”形5點(diǎn)采樣法，采得鮮土樣1 kg，風(fēng)干混合磨碎后送檢。甘草采樣也采用“X”形5點(diǎn)采樣法，采得鮮草全株根系3.0 kg，風(fēng)干混合磨碎后送檢。

1.2 測(cè)試方法

采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)[18]分別對(duì)待測(cè)的甘草、土壤除草劑農(nóng)藥殘留進(jìn)行監(jiān)測(cè)，檢測(cè)儀器為T(mén)HERMO TSQ Quantum Access MAX液-質(zhì)/質(zhì)聯(lián)用儀。

1.3 檢測(cè)依據(jù)

參照中華人民共和國(guó)藥典委員會(huì)《中國(guó)藥典(一部)》、中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部《藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(綠色中藥標(biāo)準(zhǔn))》有關(guān)檢驗(yàn)項(xiàng)目的檢出限[19-20]。參照GB 2763—2014食品中農(nóng)藥最大殘留限量有關(guān)檢驗(yàn)項(xiàng)目的檢出限[21]。

2 結(jié)果與分析

2.1 甘草農(nóng)田土壤除草劑殘留

檢測(cè)結(jié)果(表1)表明，10份土壤樣品中均未檢測(cè)出咪唑乙煙酸、氯酯磺草胺、精喹禾靈和氟吡甲禾靈；而氟磺胺草醚在部分樣品中有殘留，檢測(cè)值較低，其中2份不符合綠色農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)基地標(biāo)準(zhǔn)，在鹽池億嘉公司檢測(cè)出的氟磺胺草醚殘留量為綠色農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的最大上限值。

表1 農(nóng)田土壤樣品中5種除草劑殘留含量

2.2 甘草中除草劑殘留

表2顯示，所有送檢甘草樣品中均未檢出氯酯磺草胺、氟磺胺草醚、氟吡甲禾靈。精喹禾靈除同心下馬關(guān)陳兒莊天域公司未檢出外，其他樣品均有檢出。在鹽池縣花馬池鎮(zhèn)下王莊村和紅寺堡團(tuán)結(jié)8號(hào)村甘草樣品中檢測(cè)出了咪唑乙煙酸，其余樣品中未檢出咪唑乙煙酸。參照中華人民共和國(guó)藥典委員會(huì)《中國(guó)藥典(一部)》、中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部《藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(綠色中藥標(biāo)準(zhǔn))》有關(guān)檢驗(yàn)項(xiàng)目的檢出限(精喹禾靈0.001 mg·kg-1、咪唑乙煙酸0.006 mg·kg-1)，說(shuō)明本次研究采集到的寧夏中部干旱帶甘草樣品均不符合綠色農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。但是參照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量有關(guān)檢驗(yàn)項(xiàng)目的檢出限(精喹禾靈0.1 mg·kg-1、咪唑乙煙酸0.1 mg·kg-1)可知，甘草中的農(nóng)藥殘留量符合最大農(nóng)藥殘留量的標(biāo)準(zhǔn)。

表2 甘草樣品中5種除草劑殘留含量

3 小結(jié)與討論

甘草雖是常見(jiàn)大宗藥材，但由于種植歷史較短，對(duì)甘草農(nóng)藥的監(jiān)測(cè)尚缺乏相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和檢測(cè)依據(jù)。本研究探索性開(kāi)展了甘草除草劑監(jiān)測(cè)與殘留情況研究，旨在為相關(guān)監(jiān)測(cè)方法的制定、農(nóng)藥殘留情況評(píng)估提供技術(shù)借鑒。對(duì)寧夏中部干旱帶人工栽培農(nóng)田5種除草劑土壤、甘草樣品殘留送檢的樣品檢測(cè)結(jié)果表明，所有送檢土壤樣品中，除氟磺胺草醚均有測(cè)出，分別為0.020、0.006、0.054 mg·kg-1，雖檢測(cè)值均很低，但不符合綠色農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)基地，其他4種除草劑均未檢出。所有送檢甘草樣品中，氯酯磺草胺、氟磺胺草醚、氟吡甲禾靈均未檢出。精喹禾靈檢出9份，占總送檢量的90%，但含量在0.003～0.022 mg·kg-1；咪唑乙煙酸僅檢出2份，含量為0.020和0.013 mg·kg-1。結(jié)果表明，精喹禾靈在甘草中殘留情況明顯高于其他除草劑，故應(yīng)盡可能尋求更環(huán)保高效的除草劑做替代。

參照相關(guān)國(guó)家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，借鑒農(nóng)藥最大殘留限量有關(guān)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，說(shuō)明本次研究采集到的寧夏中部干旱帶甘草樣品不符合綠色農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，但符合食品中農(nóng)藥殘留量的最大限度標(biāo)準(zhǔn)，上述5種除草劑均可在技術(shù)規(guī)定方法內(nèi)安全使用。