對《SF/Z JD0107025—2018》毛發中毒品分析的試驗探討與改進建議

吳君金 劉遙 廖述純

摘要：毛發毒品分析在法庭毒品分析領域有其獨特的優勢，已得到了法庭的承認、采納。隨著技術規范《SF/Z JD0107025—2018》的應用，使毛發分析已成為毒品檢測的常規操作。本文對該技術規范中的分析程序、分析結果進行了評判與論述，對毛發分析操作過程中的部分關鍵步驟進行了試驗改進與理論探究，對樣本處理方法進行了優化與補充，使方法精密度明顯提高，為毛發中毒品定量分析提供了基礎保證。

關鍵詞：毛發;毒品分析;技術規范;添加樣品;色譜峰

1前言

毛發中毒品分析相較其他生物檢材，無論取材簡便性與穩定性，還是吸毒信息量與長程性，比常見血液、尿液等生物檢材具有獨特優勢[1]。我國對毛發中毒品分析研究蓬勃發展，隨著系列技術規范、行業標準的實施與應用，近年來毛發中毒品分析已成為司法判定吸毒的重要信報，為我國當今禁毒工作提供了巨大便利與貢獻[2]。

《毛發中15種毒品及代謝物的液相色譜- 串聯質譜檢驗方法》（SF/Z JD0107025—2018）技術規范，為我國毛發中毒品分析廣泛應用提供了重要技術支持。該規范的推出為現在吸毒判定與禁毒戒毒提供了法定證據。當然，因毛發結構的特殊性與毒品性質的差異性，該技術規范可能還需更進一步的補充，為使該法應用于毛發中毒品的定量分析，還需進一步完善，以提高方法的精密度。

本文在該技術規范的司法鑒定應用中，就發現的疑問進行了總結，并對部分重要步驟進行了實驗補充，同時對理論依據進行了初步探討;對部分步驟提出了改進與完善建議;使該方法更具科學性與適用性，提高了方法精密度，為毛中毒品定量分析提供了基礎條件。

2《SF/Z JD0107025—2018》技術規范應用中的問題

2.1? 11種毒品添加標準品的離子峰數據統計與分析

按標準規范要求，每次毛發樣本檢測時，需同時進行添加標準品與空白樣品，以便對照分析。在儀器正常與參數不變的情況，對某月添加標準品離子峰數據隨機統計，見表1與表2。

由表2可知，R/h比于0.48～1.38之間，RSD于15%～38%之間。數據表明，按技術規范對添加標準品測定，峰信號的再現性與精密度較差，按3δ原理[3]，現方法不能應用于定量分析，對定性分析的檢出限LOD附近值的判定也會造成較大干擾。

2.2? 再現性較差原因探究與試驗

對毛發樣品處理液進行重現性測定，以考察儀器的重現性與精密度，數據如表3。

由表3可知，對樣品重復測定，△h/h于0%～10%之間，儀器測定重現性較好，儀器條件能滿足毛發中毒品定性分析檢出限LOD的判定，也具備痕量定量分析的儀器要求;表1峰值重現性較差的主要原因，不是因儀器精密度影響，而是由測定過程中的步驟影響造成的。

2.2? 影響添加樣品精密度原因初步探究

2.2.1????? 樣品處理液上機測定前濾膜過濾的必要性

按技術規范對添加樣品處理分析中，因為毛發粉末較細而輕，在分析過程的移取上清液步驟時，偶爾會帶入毛發細粉末;同時，在吹干與復溶等過程中不可避免會偶有不易見的外來微小粒狀物，這些小粒狀物不僅影響儀器測定穩定性與使用壽命，還會對儀器關鍵部件造成致命的損傷。因此，對樣品處理液上機前的濾膜過濾，是LC-MS/MS測定前的必要步驟，也是在相關國標、行標中多見采用的常規操作。綜合所有因素，本文認為，應增加樣品處理液上機前的濾膜過濾步驟。

2.2.2????? 樣品精密度原因初步探究

結合《SF/Z JD0107025—2018》技術規范與實驗室改進，添加樣品處理步驟可分解為：

（1）取空白毛發樣品20mg，準確添加100μL毒品混合標準液，使添加樣品中毒品量與判斷陽性的檢出限值一致，加入900μL內標甲氧那明標準工作液，使浸出液總體積為1000μL，冰浴超聲30min;（2）離心分離，移取上清液，于60℃水浴空氣流下吹干;殘留物用100？L甲醇復溶;（3）將復溶液過針式濾膜于進樣瓶中。

步驟（1）的主要目的：內標主要是驗證前處理過程和儀器可信性、可靠性;空白加標準品平行測定是便于排除未知樣本分析過程中帶來的過程中部分系統誤差;冰浴超聲是對毛發中毒品的浸出。從理論分析，步驟（1）對未知樣本中毒品測定屬關鍵環節，但對添加樣品精密度影響較小，因為毒品在該實驗步驟條件下基本不會分解或揮發，也不存在浸出率影響。

綜上所述，影響添加樣品峰值精密度的主要原因應在步驟（2）、步驟（3）的移取、吹干、復溶與過濾環節中。

3???? 影響添加樣品精密度原因試驗與討論

3.1? 濾膜選擇與直接測對照試驗

分別準確移取50μL毒品的混合標準溶液于系列離心管中，分別加50？L甲醇，渦旋混勻;方法1為直接置于進樣瓶，方法2、3、4用不同材質過濾膜過濾，上機測定，數據及比較見表4。

由表4可知，用尼龍材膜過濾，色譜信號明顯減弱，其中苯丙胺類、苯甲酰愛康寧、單乙酰嗎啡非常明顯;用PTFE材與PVDF材濾頭過濾，峰高比在于0.92～1.09之間，峰信號無明顯變化。尼龍膜對部分毒品吸附明顯，PTFE材與PVDF濾頭對上述毒品基本不吸附。

尼龍材膜對毒品的吸附機理，少見報導。本文認為，尼龍屬酰胺類聚合物，從有機物的相似相溶相吸原理[4]，尼龍材膜可能對有胺基的苯胺類、有酰基的毒品吸附嚴重。因此，選用濾頭時，絕不能選用最常用的尼龍膜材濾頭，而選用PTFE材與PVDF材膜濾頭均可。

3.2? 氮氣吹干條件與復溶的影響試驗

按下列方法分別對空白添加樣品進行處理。方法1：按技術規范，離心分離后，取上清液，直接濾膜過濾分析（注因未吹干，毒品濃度理論是方法2的1/10）;方法2同技術規范;方法3僅氮氣吹干時不進行水浴加熱，其它同技術規范。

由表5可知，在按技術規范進行移取、吹干、復溶、過濾測定，與直接測定比較，損失率達25%～88%;水浴熱吹與常溫冷吹基本一致，基本不減少待測毒品損失率。

關于毒品的揮發性少見報導，但常見的非甲烷烴類有機物、醇酮醚類有機物、含氯氮硫類有機物等，都屬于揮發性有機物[5]。而上述毒品多數屬于此類有機物，應歸屬于揮發性有機物;同時上述毒品中，阿片類毒品多見吸食，正因其揮發性;而苯丙胺類，主結構有苯基與胺基，且分子量相對較小，應也屬較易揮發的機物。

對屬具有一定揮發性的有機物，不應采用揮發易揮發的溶劑進行定量濃縮。本文認為：技術規范中的氮氣吹干復溶，主要目的是濃縮與定容。因為氮氣吹干過程中毒品損失率大，對定量分析影響較大，對定性分析也必有一定影響。本文建議取消該試驗步驟，改為混勻離心后直接過濾測定。雖待測毒品濃度會有一定程度降低，但現行儀器的靈敏度多見較高，對規范中11種毒品的檢出限量能滿足要求。同時也可通過適當增加稱樣量、減少浸出液、增大進樣量等方式提高檢測響應值。

4???? 樣品前處理改進總結

綜述上述試驗與結論，本人建議將技術規范中6.1.1與6.1.3進行修改完善，其它內容與條款不變，6.1.1與6.1.3修改為：

6.1.1案件樣品

毛發樣品依次用適量的水和丙酮振蕩洗滌兩次，晾干后剪成約1mm段，置冷凍研磨儀中粉碎，呈粉末狀。

稱取粉末20mg，加入1000μL內標甲氧那明標準工作液（甲氧那明1ng/mL），冰浴超聲30min，取出，混勻，離心分離沉淀，用一次針頭移取部分上清液，用PTFE材或PVDF材濾頭過濾，濾液供儀器分析。

6.1.3添加樣品

取空白毛發樣品20mg，添加案件樣品中出現的可疑目標物對照品標準物質工作液適量，補加內標甲氧那明標準工作液（甲氧那明1ng/mL），使加入液總體積為1000μL，余下同6.1.1，與案件樣品平行提取操作。

5???? 改進前后精密度對照試驗

使用改進前和改進后方法對添加樣品進行精密度試驗，結果見表6與表7。

試驗表明，表6改進前的RSD在12%～25%，表7改進后RSD在4%～10%，精密度有明顯提高;相應待測毒品峰信號明顯增強。

6結論與展望

經過本文試驗與探索，并對技術規范方法進行改進與完善，方法科學性更加嚴謹，可操作與適用性更強，測定精密度明顯改善，為毛發中毒品的定量分析提供了基礎條件。當然，對本規范應用于定量分析方面，案件樣品的浸出方法與條件還有待進一步試驗。

參考文獻：

[1]黃國斌，金培海.毛發中新型毒品檢驗分析.法制博覽，2017，（01）：149～150.

[2]苗翠英，吳洋.毛發中毒品分析.刑事技術，2006，（1）：32～35.

[3]許書道.化學分析方法評價.化學分析計量，2002，011（1）：30～31.

[4] 刑其毅，裴偉偉等編著.基礎有機化學（第4版）.北京大學出版社，352～355.

[5] 高占先主編.有機化學（第3版）.高等教育出版社，232～235.作者簡介：

吳君金（1983-）浙江中醫藥大學，碩士研究生，初級藥師，研究方向：主要從事法醫毒物分析.

通訊作者：廖述純（1970-）中南大學分析化學專業畢業，碩士研究生，

高級工程師，研究方向：主要從事法醫毒物分析.