土壤酚類化合物檢測(cè)方法驗(yàn)證研究

王夢(mèng)嬌 黃宋杰

（江蘇信譜檢測(cè)技術(shù)有限公司，江蘇 無錫 214000）

酚類化合物是一種有毒的有機(jī)污染物，以多種方式污染土壤，吸附并留在土壤上，污染土壤環(huán)境，導(dǎo)致土壤生境失衡并最終產(chǎn)生農(nóng)產(chǎn)品。并導(dǎo)致質(zhì)量下降，危害人體健康。此外，由于土壤中酚類化合物的含量低以及相對(duì)活性的特性（在提取和分析中造成一定困難），準(zhǔn)確測(cè)量土壤中的酚類化合物變得越來越重要。因此，為了準(zhǔn)確地測(cè)量土壤中的酚類化合物并及時(shí)預(yù)防和保護(hù)被酚類化合物污染的土壤，將考察土壤中酚類化合物的后期階段，作為檢測(cè)土壤中各種酚類化合物的方法。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)設(shè)備及材料

測(cè)試中使用的設(shè)備是氣象色譜儀（Agilent7890B），索氏提取器（BSXT-06-500），旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（RE-52A），氮?dú)夤娘L(fēng)機(jī)（NK200-1B），自動(dòng)空氣源（SPB-）。3）；氫氣發(fā)生器（SPH-300）；冷卻水循環(huán)泵（CCA-420），測(cè)試材料：色度試劑（二氧化氯（CH2Cl2）；正己烷 （C6H14）；乙酸乙酯 （CH2COOC2H5）；分析純?cè)噭?（無水硫酸鈉（Na2SO4）；濃鹽酸（HCL）；氫氧化鈉（NaOH）；二氧化硅（SiO2）；標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液為21種苯酚混合表，濃度JD=1000mg/L；氮純度≥99.999%..

1.2 樣品制備

進(jìn)行預(yù)處理時(shí)，請(qǐng)參見“國家土壤樣品分析方法和土壤污染條件詳細(xì)調(diào)查方法技術(shù)規(guī)程”。除去樣品中的異物（鵝卵石，樹枝），并稱取約10g的兩個(gè)土壤樣品。一種是基于土壤水分。通過測(cè)定方法測(cè)定水分，將一部分與適量的硅藻土一起添加到34mL的提取槽中，將混合溶劑作用于加壓流體提取的提取劑。收集提取物并將其放入500mL分離漏斗中。用兩倍于提取液的蒸餾水和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH＞12，搖動(dòng)有機(jī)相并棄去。用鹽酸溶液調(diào)節(jié)水相的pH＜2，加入50mL混合溶劑II，振搖，棄去水相，棄去有機(jī)相。為了進(jìn)行計(jì)算機(jī)分析，用無水硫酸鈉脫水，濃縮并稀釋至1.0mL。

1）色譜條件，DB-1毛細(xì)管（30mx0.25mmxO.25um），DB-17毛細(xì)管柱 （30mx0.25mmx0.25um），汽化室溫度260℃，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量1.0ul，檢測(cè)器FID溫度280℃，程序加熱條件：初始溫度為80°C1分鐘，然后以10°C/min的速度將溫度升至250°C10分鐘。載氣為氮?dú)猓魉贋?0厘米/秒。

2）加壓流體的狀態(tài)，請(qǐng)參閱“土壤樣品分析和測(cè)試方法的國家技術(shù)法規(guī)，詳細(xì)研究土壤污染條件”［1]：萃取溫度100°C，萃取壓力1500p，靜態(tài)萃取5分鐘，3個(gè)循環(huán)，氮?dú)獯祾?0秒。

1.3 數(shù)據(jù)計(jì)算與處理

該驗(yàn)證報(bào)告使用標(biāo)準(zhǔn)的恢復(fù)公式參考公式，并且所有測(cè)試數(shù)據(jù)均由MicrosoftExcel2013軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析和處理。

2 結(jié)果

2.1 測(cè)定土壤酚類化合物的檢出限和定量限

樣品中可檢測(cè)到的最低濃度或最小量的被測(cè)成分稱為檢測(cè)極限，即以3∶1的信噪比生成信號(hào)時(shí)的濃度。Agilent7890B儀器可以直接檢測(cè)信噪比及其與樣品濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系。在此，使用3倍聲噪比法確定土壤酚的檢出限和定量限。可以得出結(jié)論，土壤酚的檢出限為0.01～0.13mg/kg，定量限為0.04～0.52mg/kg。

2.2 土壤酚類化合物的穩(wěn)定性試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)回收率試驗(yàn)

在此檢測(cè)條件下，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液1mg/L，5mg/L，20mg/L，50mg/L，100mg/L的濃度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)為0.99913～0.99997。酚類化合物的相關(guān)系數(shù)符合要求。通過對(duì)20種濃度為20mg/L的21種土壤酚類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6次平行測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.78%至14.26%，滿足了土壤酚類化合物的檢測(cè)要求。然后準(zhǔn)確抽取1mL的4mg/L，8mg/L，14mg/I。量的土壤酚類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，添加到稱量的10g土壤樣品中，按照標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試程序進(jìn)行萃取，提取，純化和濃縮過程。

3 結(jié)語

根據(jù)環(huán)境監(jiān)測(cè)與分析方法標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)準(zhǔn)則（Her68-2010）的要求和操作規(guī)程，對(duì)土壤和沉積物中酚類化合物的測(cè)定（HJ703-2014）用于比較土壤中酚類化合物的檢測(cè)方法。土壤經(jīng)測(cè)定，土壤中酚的檢出限為0.01～0.13mg/kg，定量限為0.04～0.52mg/kg。土壤樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)的回收率為60.2%～128.3%。將該化合物濃度為20mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液平行進(jìn)行6次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.78%～14.26%，準(zhǔn)確度好，可以滿足土壤酚類化合物的檢測(cè)要求。。