鹵代烴
———有機(jī)合成的必經(jīng)之路

◇ 遼寧 馮麗娜

通過(guò)對(duì)近年全國(guó)高考有機(jī)選修部分試題的研究,我們能發(fā)現(xiàn)鹵代烴是有機(jī)合成推斷題的必經(jīng)之路.鹵代烴是一類(lèi)重要的烴的衍生物,是連接烴和烴的衍生物的重要紐帶,有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化都是通過(guò)鹵代烴來(lái)完成的.

下面我們來(lái)探討它在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用.

1 引入新官能團(tuán)

1.1 引入碳碳雙建或碳碳三鍵

鹵代烴與強(qiáng)堿的乙醇溶液共熱,鹵代烴中的C—X鍵及鹵素原子鄰位碳上C—H斷裂.

例如,環(huán)己烷→1,3-環(huán)己二烯

1.2 引入羥基

鹵代烴在強(qiáng)堿的水溶液里共熱,鹵代烴的C—X鍵斷裂,引入羥基官能團(tuán).

例如,由1,2,3-三氯丙烷經(jīng)取代反應(yīng)制取丙三醇;再如,由苯制取苯酚的思路是

1.3 引入醛基、羧基

一般情況下,2個(gè)羥基連在同一個(gè)碳上不穩(wěn)定,容易自動(dòng)脫去1個(gè)水分子,生成碳氧雙鍵結(jié)構(gòu),即

例如,CH3CHCl2→CH3CHO;

再如,CH3CCl3→CH3COOH.

2 改變官能團(tuán)的位置

2.1 改變雙鍵的位置

例如,1-戊烯制備2-戊烯的思路是

2.2 改變鹵素原子的位置

例如,1-氯丁烷制備2-氯丁烷的思路是

2.3 在指定位置上引入鹵素原子,進(jìn)而引入其他官能團(tuán)

在有機(jī)反應(yīng)中,反應(yīng)物相同而條件不同時(shí),可得到不同的主產(chǎn)物,如下式中—R代表烴基,副產(chǎn)物均已略去.條件不同,H原子和Br原子主要加成的位置不同.例如,

3 改變碳骨架的結(jié)構(gòu)

3.1 增長(zhǎng)碳鏈

1)格氏試劑法.例如,

2)堿金屬法.例如,

3)烷氧基取代法.例如,

4)氰基取代法.例如,

3.2 形成碳環(huán)

例如,由乙烯制備1,4-環(huán)氧乙烷的合成路線(xiàn)如下:

綜上所述,鹵代烴在有機(jī)物轉(zhuǎn)化過(guò)程中有著重要的作用.通過(guò)鹵代烴的消去反應(yīng)可以引入碳碳雙鍵和碳碳三鍵;通過(guò)鹵代烴的水解反應(yīng)可以引入羥基;通過(guò)先消去后加成可以改變官能團(tuán)的位置和數(shù)目;通過(guò)取代反應(yīng)可以改變碳骨架結(jié)構(gòu).