車用乙醇汽油調合等溫體積變化精測試驗研究

吳宇 何奕峰 范曉輝 劉金成 陶小波 黃海珍

摘? ? ? 要： 針對車用乙醇汽油在線調合引起的計量不準問題，提出了一種車用乙醇汽油調合體積變化修正方法。在此基礎上，通過精測5～35 ℃溫度范圍的乙醇、汽油密度和乙醇體積占比為8%、10%和12%的車用乙醇汽油密度，推算出車用乙醇汽油等溫體積變化數據。結果表明：在常壓下，8%～12%乙醇體積占比的車用乙醇汽油在5～35 ℃溫度范圍內的調合等溫體積變化修正系數為1.000 93～1.002 16。在油庫車用乙醇汽油調合現場，以10%乙醇體積占比的車用乙醇汽油調合等溫體積變化率為參考值，乙醇體積占比變化對調合后的等溫乙醇汽油體積變化率影響的最大絕對值為0.002 2%，最小絕對值為0.000 8%。研究結果為車用乙醇汽油在線調合體積修正提供基礎數據，對確保車用乙醇汽油貿易結算的公平公正及進一步推廣使用車用乙醇汽油具有積極作用。

關? 鍵? 詞：車用乙醇汽油;調合;體積變化;密度;精測

中圖分類號：TQ027.3+5? ? ? ?文獻標識碼： A? ? ? ?文章編號： 1671-0460（2020）11-2543-05

Experimental Study on Precise Measurement of Volume Change of

Ethanol Gasoline for Motor Vehicles at the Same Temperature

WU Yu 1， HE Yi-feng 2， FAN Xiao-hui 1， LIU Jin-cheng 1， TAO Xiao-bo 3， HUANG Hai-zhen 1

（1. Guangxi Research Institute of Metrology & Test， Nanning 530007， China;

2. Guangxi Petroleum Branch of Sinopec Sales Co.， Ltd.， Nanning 530021， China;

3. Jiangsu Petroleum Branch of Sinopec Sales Co.， Ltd.， Nanjing 210003， China）

Abstract： Aiming at the problem of inaccurate measurement caused by on-line blending of ethanol gasoline for motor vehicles， a method to correct volume change of ethanol gasoline for motor vehicles after blending was proposed. On this basis， through precise measuring of the density of ethanol，gasoline and ethanol gasoline with 8%，10% and 12% ethanol volume ratio in the temperature range of 5～35 ℃， the isothermal volume change data of ethanol gasoline for motor vehicles were calculated. The results showed that at atmospheric pressure，the correction coefficient of blended isothermal volume change of ethanol gasoline with 8%～12% ethanol volume ratio in the temperature range of? ? ? 5～ 35 ℃ was 1.000 93～1.002 16. At the site of blending ethanol gasoline for motor vehicles in the oil depot，taking the volume change rate of ethanol gasoline with 10% ethanol volume ratio as the reference value， the maximum absolute value of the effect of the blended isothermal volume change rate of ethanol gasoline caused by the change of ethanol volume ratio was 0.002 2%，and the minimum absolute value was 0.000 8%. The study results provide basic data for on-line blending volume correction of ethanol gasoline for motor vehicles， which plays a positive role in ensuring fairness and justice of trade settlement of ethanol gasoline for motor vehicles and further promoting the application of ethanol gasoline for motor vehicles.

Key words： Ethanol gasoline for motor vehicles; Blending; Volume change; Density; Precise measurement

目前，我國的車用乙醇汽油（以下簡稱乙醇汽油）是指在汽油組分油（以下簡稱汽油）中按體積比加入10%的變性燃料乙醇（以下簡稱乙醇）后作為汽油車燃料用的乙醇汽油[1]。2017年9月13日，國家發改委與國際能源局等15個部門聯合印發《關于擴大生物燃料乙醇生產和推廣使用乙醇汽油的實施方案》，規劃到2020年在全國實行乙醇汽油的全覆蓋[2]。但是，長期以來，車用汽油占據著主導市場，乙醇汽油市場占比相對較少[3-8]。隨著乙醇汽油市場增大趨勢的明確，確保乙醇汽油貿易結算的計量準確度變得尤為重要。國內相關科研人員對提高乙醇汽油計量準確度和推廣應用方面做了很多研究工作。李楊[9]等用偏摩爾體積原理分析了乙醇汽油調合后引起體積減小。王六六[10]等研究了PC+PLC模式建立乙醇汽油在線調合及計量方案。王耘、程琪[11-12]等研究了油庫如何進行改造實現乙醇汽油的在線調合與裝車。劉菊榮[13]等研究了乙醇汽油的蒸發性能并提出了控制措施。但對乙醇汽油調合等溫體積變化精測的研究尚未完善。

目前，我國的乙醇汽油生產大多采用管道比例調合工藝。乙醇和汽油分別通過不同的專用管道進行傳輸，采用10%（體積占比）乙醇與90%（體積占比）汽油進行現場調合裝入汽車油罐車，得到乙醇汽油。每個專用管道安裝高精度溫度計，能準確計量流過管道的液體體積。乙醇汽油貿易結算體積采用在線調合前的汽油體積與乙醇體積計量求和計算。雖然汽油和乙醇的體積都有高精度流量計保障其計量準確度，但此計量方式未考慮乙醇與汽油調合后引起的體積變化，無法保障乙醇汽油計量準確度和貿易結算的公平公正。因此，研究提高乙醇汽油體積計量準確度非常重要。本文研究的乙醇、汽油和乙醇汽油溫度范圍均為5～35 ℃，乙醇體積占比分別為8%、10%和12%。

1? 提高乙醇汽油調合后體積計量準確度的方法探討

在乙醇汽油調合后的管道上安裝高精度流量計是提高乙醇汽油體積計量準確度最直接的方法之一。但安裝高精度流量計涉及對原有管道設備的技術升級改造，單一管道及輔助設備升級改造等資金高達數萬元，這將給石油企業帶來較大的經濟負擔。因此，此方法成本太高，難以實施。對不同溫度組合的乙醇、汽油調合導致的體積變化進行試驗研究，然后對油庫乙醇汽油貿易結算體積進行修正，是提高乙醇汽油貿易結算計量準確度的較好方法。此方法既可提高乙醇汽油貿易結算計量準確度，又無須對現有的乙醇、汽油調合管道及輔助設備進行改造，實施難度低，可行性高，可為實現我國乙醇汽油全覆蓋提供技術支撐，達到貿易結算公平公正、保障消費者權益的目標。

乙醇汽油調合體積變化修正系數測定，比較常用的有體積法測定和質量-密度法測定。體積法測定，即分別測出調合前的乙醇體積、汽油體積、調合后的乙醇汽油體積，體積變化修正系數為調合后的乙醇汽油體積與調合前的乙醇、汽油體積和的比值。由于試驗用的乙醇、汽油體積總量相對較小，試驗容器的器壁殘留量等因素對體積測量準確度影響較大，且須定制頸部分度較小的高精度玻璃容器，試驗操作難度大。質量-密度法測定，即通過分別精測調合前的乙醇、汽油密度以及調合后的乙醇汽油密度，計算體積變化修正系數[14-17]。由于質量恒定，調合前的乙醇、汽油質量之和與調合后的乙醇汽油質量相等，調合后的體積變化修正系數可以換算為調合前的乙醇、汽油加權平均密度與調合后的乙醇汽油實測平均密度的比值。

乙醇、汽油調合體積變化修正可通過以下步驟具體實現：

1）精測調合前的等溫乙醇、汽油密度以及調合后的乙醇汽油密度，推算出該等溫點乙醇汽油體積變化修正系數k1;

2）精測選定溫度點的乙醇汽油密度，擬合推算出選定溫度點的體積膨脹系數α1;

3）調合前的非等溫乙醇、汽油通過體積熱容理論換算為等溫乙醇、汽油;

4）精測調合前的等溫乙醇、汽油溫度，調合后的乙醇汽油溫度，推算出乙醇汽油的溫度變化值? ΔT;

5）乙醇汽油調合體積變化修正系數k=k1×（1+α1×ΔT）。

2? 乙醇汽油調合體積變化精測試驗

1）乙醇、汽油密度測定。試驗用的密度精測儀器為安東帕DMA 5000M高精密振動密度儀（以下簡稱密度儀）， 測量范圍：0～3 000 kg·cm-3，分辨率為1×10-3 kg·cm-3，擴展不確定度為? ? ? ? U=3×10-2 kg·cm-3（k=2）。質量精測儀器為梅特勒 PL4002-IC分析天平，最大稱量為4 100 g，分辨率為10 mg，精度等級為○I級。采用帶長針頭的耐油注射器或玻璃注射器抽取乙醇，注入密度儀并在控制溫度下進行密度測量，取3次測量結果的平均值作為該樣品的平均密度ρ_1。同理，可以測得汽油樣品的平均密度ρ_2。

2）乙醇汽油密度的測定。通過計算乙醇與汽油的容量值，配制某溫度的10%乙醇體積占比的乙醇汽油。將配制好的乙醇汽油容量瓶放在磁力攪拌器上進行調合。攪拌10 min，確保調合均勻;靜置10 min，消除氣泡等不穩定因素。采用帶長針頭的耐油注射器或玻璃注射器采樣中部位置的乙醇汽油，注入密度儀并在控制溫度下進行密度測量，求平均作為該樣品的平均密度ρ_3。

3）以溫度間隔2～3 ℃，每個溫控點按照上述兩個步驟進行試驗，通過數據擬合得到溫度范圍為5～35 ℃，乙醇、汽油以及10%乙醇體積占比的乙醇汽油密度表。分別配制8%、12%乙醇體積占比的乙醇汽油，重復上述試驗，得到乙醇、汽油以及8%、12%乙醇體積占比的乙醇汽油密度表。

4）乙醇汽油調合體積變化修正系數計算。假定試驗過程中，乙醇、汽油、乙醇汽油的揮發量可忽略，則：

ρ_1·V_1+ρ_2?V_2=ρ_3?V_3 。? ? （1）

式中：ρ_1，ρ_2—乙醇，汽油的密度，g·cm-3;

V_1，V_2—乙醇，汽油的體積，cm3;

ρ_3—等溫乙醇汽油的密度，g·cm-3;

V3—等溫乙醇汽油的體積，cm3。

設調合前的乙醇體積占比為a%，則汽油的體積占比為1-a%，則乙醇汽油調合等溫體積變化修正系數k_1為：

k_1=V_3/（V_1+V_2 ）=（a%?ρ_1+（1-a%）?ρ_2）/ρ_3? ? 。? ?（2）

乙醇汽油調合等溫體積變化修正系數為調合前的乙醇、汽油體積占比加權平均密度與調合后的等溫乙醇汽油實測平均密度的比值。

3? 結果和討論

3.1? 乙醇汽油調合等溫體積變化數據分析

在常壓下，利用密度儀分別對調合前的乙醇、汽油密度精測，對乙醇體積占比分別為8%、10%和12%的等溫乙醇汽油密度精測。不同乙醇體積占比的配制是通過天平和密度儀控制，但受儀器測量精度、人員操作等因素影響，乙醇實際體積占比應根據乙醇、汽油實際的質量和密度數據推算，乙醇汽油的加權平均密度也應根據乙醇實際體積占比進行推算。把8%、10%和12%乙醇體積占比的乙醇汽油配制樣品分別標號為P8、P10和P12。經試驗精測得到調合前的乙醇、汽油密度數據如表1所示，調合后的乙醇汽油密度數據如表2所示。經計算，得到乙醇汽油等溫體積變化修正數據如表3所示。

由表1、表2和表3數據可知，乙醇、汽油調合前的加權平均密度大于等溫乙醇汽油實測密度，調合后的等溫乙醇汽油體積變大;在常壓下，8%～12%乙醇體積占比的調合等溫車用乙醇汽油在5～35 ℃溫度范圍內體積變化修正系數為1.000 93～1.002 16。

將P8、P10和P12乙醇汽油等溫體積變化率數據隨溫度變化擬合成曲線如圖1所示。

由表2和圖1可知，乙醇汽油體積變化率跟乙醇體積占比有關;在常壓下，5～35 ℃溫度范圍內，調合后的等溫乙醇汽油體積變化率隨乙醇體積占比升高而增大。在常壓下，8%～12%乙醇體積占比范圍內，調合后的等溫乙醇汽油體積變化率隨溫度升高而增大。

3.2? 不同乙醇體積占比對調合后的等溫體積變化率的影響分析

以10%乙醇體積占比的乙醇汽油調合等溫體積變化率為參考值，分析乙醇體積占比每變化0.1%對調合后的等溫乙醇汽油體積變化率的影響，分析數據如表4所示。

將乙醇體積占比變化0.1%對調合后的等溫乙醇汽油體積變化率的影響擬合成曲線，如圖2所示。由表4和圖2可知，乙醇體積占比變化0.1%對調合后的等溫乙醇汽油體積變化率的影響較小，最大絕對值為0.001 1%，最小絕對值為0.000 4%。在油庫乙醇汽油調合現場，控制乙醇體積占比的高精度流量計計量精度一般優于0.2級，因此，乙醇體積占比在9.8%～10.2%。在油庫乙醇汽油調合現場，乙醇體積占比變化對調合后的等溫乙醇汽油體積變化率的影響最大絕對值為0.002 2%，最小絕對值為0.000 8%。因此，現場調合可直接采用10%乙醇體積占比的乙醇汽油調合等溫體積變化修正系數，而不必考慮實測乙醇實際體積占比。

4? 結 論

1）乙醇、汽油調合后的等溫乙醇汽油體積變化精測，可以通過精測調合前的乙醇、汽油密度和調合后的乙醇汽油密度實現。

2）乙醇、汽油調合后的等溫乙醇汽油體積是增大的，乙醇汽油調合等溫體積變化率跟調合前的乙醇體積占比有關;在常壓下，8%～12%乙醇體積占比的調合等溫車用乙醇汽油在5～35 ℃溫度范圍內的體積變化修正系數為1.000 93～1.002 16。在常壓下，溫度5～35 ℃范圍內，調合后的等溫乙醇汽油體積變化率隨調合前的乙醇體積占比升高而增大。在常壓下，8%～12%乙醇體積占比范圍內，調合后的等溫乙醇汽油體積變化率隨溫度升高而增大。

3）在油庫乙醇汽油調合現場，以10%乙醇體積占比的乙醇汽油調合體積變化率為參考值，乙醇體積占比變化對調合后的等溫乙醇汽油體積變化率影響的最大絕對值為0.002 2%，最小絕對值為 0.000 8%。因此，乙醇汽油現場調合時，可直接采用10%乙醇體積占比的乙醇汽油調合等溫體積變化修正系數，不須實測乙醇實際體積占比。

參考文獻：

[1]王軍，王遠，廖祥兵.車用乙醇汽油推廣應用的思考[J].現代化工，2012，32（1）：1-3.

[2] 譚涓，白燕，張海娟，等.乙醇汽油發展趨勢及不穩定性因素研究[J].應用化工，2018，47（4）：807-809.

[3] 景春梅.擴大推廣乙醇汽油[J].宏觀經濟管理，2016（10）：29-32.

[4] 門秀杰，孫海萍，雷強，等.我國推廣乙醇汽油的進展、影響及應對建議[J].現代化工，2018，38（11）：8-11.

[5] 王超.乙醇汽油推廣政策對我國汽油市場的影響與對策建議[J].石油庫與加油站，2019，28（5）：41-43.

[6] 石文.乙醇汽油將在全國推廣[J].石油庫與加油站，2017（5）：26.

[7] 朱衛霞，李婷，章亞東，等.生物醇基燃料國內外技術進展[J].當代化工，2020，49（3）：651-654.

[8] 沈鵬飛，蔣里鋒，許明杰，等.醇類汽油的發展應用情況及分析[J].當代化工，2018，47（2）：323-326.

[9] 李楊，謝遠偉.偏摩爾體積對乙醇汽油計量的影響[J].計量與測試技術，2015，42（12）：48-49.

[10] 王六六.乙醇汽油在線調和及計量的解決方案[J].科技傳播，2013， 5（4）：177.

[11]王耘.乙醇汽油調配設施技術改造[J].清洗世界， 2020，36（1）：29-30.

[12]程琪.油品銷售企業乙醇汽油油庫改造的分析與建議[J].石油庫與加油站，2019，28（3）：1-5.

[13]劉菊榮，黃風林，趙儒盼，等.乙醇汽油（E10）蒸發性能的研究及其控制措施[J].石油煉制與化工，2020，51（4）：81-86.

[14]陳超云，文慧卿，任學弟，等.利用振動密度儀測量液體體脹系數[J].計量技術，2017（10）：18-20.

[15]李占宏，許常紅，陳朝暉.臺式振動管密度儀測量不確定度分析[J].中國計量，2012（9）：83-84.

[16]張怡雯.實驗室振動式液體密度儀測量不確定度評定[J].工業計量，2017，27（S1）：80-81.

[17]齊二礦，顧英姿，任彥麗.對振動式密度儀進行校準時濕空氣密度的計算方法[J].中國計量，2010（2）：85-86.