原子熒光光度計(jì)檢出限的測(cè)量不確定分析

柏慧

摘 要：相較于銀鹽法檢測(cè)飼料中的總砷含量，原子熒光法更簡單、更高效、更靈敏，是近年來發(fā)展較快的一種檢測(cè)分析技術(shù)。本試驗(yàn)依據(jù)國標(biāo)GB/T13079-2006中的氫化物原子熒光光度法，測(cè)定飼料中的總砷含量，分析試驗(yàn)過程中不確定度的來源，并對(duì)其不確定度做評(píng)定。

關(guān)鍵詞：原子熒光光度法;總砷;不確定度

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

①待測(cè)飼料：肉鵝配合飼料;

②試驗(yàn)試劑：鹽酸溶液、硝酸鎂溶液、氫氧化鉀、硼氫化鉀、硫脲、抗壞血酸、砷標(biāo)準(zhǔn)溶液;

③試驗(yàn)器材：電子分析天平、電爐、箱式電阻爐、原子熒光分光光度計(jì)（北京普析PF-52）、容量瓶、移液管。

1.2 試驗(yàn)方法

稱取約2g的試樣6份（精確到0.1mg）于6個(gè)瓷坩堝中，準(zhǔn)確加入5mL硫酸鎂溶液，炭化完全后轉(zhuǎn)移至箱式電阻爐進(jìn)行干灰化，其灰化溫度控制在550℃左右，時(shí)間4h，冷卻后加入10mL鹽酸溶解，煮沸冷卻后轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，加入2.5mL硫脲并定容。同時(shí)做樣品空白6份，樣品空白的處理與試樣一致，處理后的樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量總砷元素的含量。

2 試驗(yàn)結(jié)果

2.1 計(jì)算公式

式中：

x-試樣中總砷的含量，mg/kg;

c-測(cè)定樣液中總砷的含量，ng/mL;

c0-樣品空白中總砷的含量，ng/mL;

vA-試樣消解液的定容總體積，mL;m-樣品質(zhì)量，g;

f-稀釋倍數(shù)。

根據(jù)公式所得結(jié)果如表1所示。表1中顯示了本次試驗(yàn)6個(gè)平行所稱取的樣品質(zhì)量、定容體積。處理后的樣品溶液通過原子熒光光度計(jì)分析得空白樣品和試驗(yàn)樣品的熒光值，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較如圖1定量試驗(yàn)樣品總砷元素的含量，是評(píng)定不確定度所需量值。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1。

3 不確定度評(píng)定

3.1 識(shí)別測(cè)量中不確定度來源

由3.1的測(cè)量模型描述可知，不確定度的來源主要由6個(gè)輸出量來評(píng)定，用因果圖表示（圖2）。

3.2 不確定度分量評(píng)定

①評(píng)定rep的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（rep）。稱取試驗(yàn)樣品6份，按照同樣的測(cè)量條件進(jìn)行平行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表2，平均值=0.0235mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)偏差s（x）=0.0003785。則u（rep）為：

urel（rep）為：

②評(píng)定砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（v0）。標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的不確定度u（Cs）和標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制過程引入的不確定度u（Cp）組成。本試驗(yàn)所用砷標(biāo)準(zhǔn)溶液采用的是國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW08611，標(biāo)準(zhǔn)值為1000μg/mL，證書中給出的不確定度為U=±1μg/mL，包含因子k=2，則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

4 結(jié)語

原子熒光法測(cè)定飼料中總砷含量需要注意：所使用的試劑均要求至少優(yōu)級(jí)純;注意硼氫化鉀和氫氧化鉀的配置比例;抗壞血酸要現(xiàn)用現(xiàn)配;容量瓶需用稀硝酸浸泡;標(biāo)準(zhǔn)溶液需逐級(jí)稀釋，不可一步到位以及原子熒光光度計(jì)的預(yù)熱和維護(hù)等都需注意。含量檢測(cè)的測(cè)量不確定度的來源應(yīng)該根據(jù)實(shí)際檢測(cè)過程中的實(shí)際情況進(jìn)行具體分析，本次試驗(yàn)忽略了儀器本身的不確定度，又由于試驗(yàn)溫度在20℃，因此溫度變化引入的不確定度也未參與評(píng)定。

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