彭小悅,代泳波,孫大能,郭 盛,羅云鷹
(1.常德市產商品質量監督檢驗所,湖南 常德 415200;2.國家生活用紙產品質量監督檢驗中心,湖南 常德 415200)
采用生物吸附法去除廢水中的重金屬離子,近年來以其新穎獨特的優勢引起了人們的廣泛關注[1-4]。我國是農業大國,棉花殼、花生殼、板栗殼等是常用的農副產品,其每年的廢物損耗約180萬噸[5],造成了大量的浪費。為變廢為寶,考慮到綜合經濟效益,本文以花生殼作為吸附劑,探討其對溶液中的Pb2+的吸附機理。
花生殼用蒸餾水清洗數次后放入烘箱中,65℃下烘干12h。待冷卻至室溫后粉碎,過1mm篩,裝入聚乙烯袋中于干燥器中密封保存以備使用。
電熱恒溫干燥箱(GZX-DH500,上海躍進醫療器械廠);pH計(pHS-3B,上海精科雷磁);
電子秤(TP-220A,長沙高新開發區湘儀天平儀器設備有限公司);
雙功能水浴恒溫振蕩器(SHY-2A,金壇市環保儀器廠);
原子吸收分光光度計(VarianAA240FS,美國Varian Inc公司);
1mm篩,容量瓶,錐形瓶,移液管,燒杯等。
1.3.1 重金屬溶液母液的配制
精確稱取6.3941gPb(NO3)2(AR)溶于蒸餾水中,定容至2L,配制成濃度為2000mg/L的母液,在后續實驗所用溶液均由母液稀釋所得。
1.3.2 初始Pb2+濃度對Pb2+吸附影響的實驗
稱取0.4g花生殼粉于離心管中,加入不同初始濃度Pb2+溶液(濃度范圍為20mg/L~180mg/L)并調節pH至5.0。于振蕩器中25±1℃,200r/min,振蕩吸附12h,提取上清液,待測。
1.3.3 吸附時間對Pb2+吸附影響的實驗
稱取0.4g花生殼粉于離心管中,加入100mg/LPb2+溶液并調節pH至5.0。于振蕩器中25±1℃,200r/min,振蕩吸附12h,提取上清液,待測。
1.3.4 測定及計算方法
(1)重金屬離子濃度的測定。
①鉛標準曲線溶液的配制:用0.2%的HNO3溶液逐級稀釋鉛標準使用液,配制5個標準工作溶液,其Pb2+濃度范圍為:0.0mg/L~10.0mg/L。②原子吸收分光光度計工作條件:空心陰極燈作光源,波長217.0nm,火焰氣體為空氣和乙炔的混合氣體,通帶寬度為均1.0nm。
(2)相關計算公式。具體公式見表1。
2.1.1 Langmuir吸附等溫線
用Langmuir吸附模式模擬不同初始濃度的吸附規律,結果見圖1。由線性擬合直線可得花生殼對Pb2+吸附的線性擬合趨勢線為y=0.037x+0.2916。計算出的Pb2+的理論最大吸附量為27.3973mg/g、常數b為0.1066L/mg。

圖1 Langmuir擬合花生殼對Pb2+的吸附等溫線

表1 相關計算公式匯總表
2.1.2 Freundlich模式下的吸附線性擬合
Freundlich吸附模式模擬不同初始濃度的吸附規律,結果見圖2。由線性擬合趨勢線可得花生殼對Pb2+吸附的Freundlich線性擬合直線方程為y=0.5936x+0.662。

圖2 Freundlich擬合花生殼對Pb2+的吸附等溫線
Freundlich方程線性擬合相關度系數為0.8052,這說明Freundlich吸附模式對實驗數據的線性擬合效果一般,按照公式所作的直線擬合得出的Kf為3.74、n為1.6846。
綜上所述,在實驗條件下,花生殼對重金屬Pb2+的吸附用兩種吸附模式進行線性擬合后,Langmuir線性擬合相對要理想些。這說明了花生殼吸附重金屬鉛離子是主要受單層吸附的影響,符合Langmuir吸附模式。
由圖3可知,擬合得出的Pb2+吸附的二級動力學方程為y=0.0545x+0.0137,R2為0.9998,這說明在實驗條件下,花生殼對重金屬Pb2+的吸附過程能通過二級動力學方程能很好的描述。按照公式相關反應常數見表2。所求出的qeq值與實驗數據非常接近,進一步說明了花生殼金屬Pb2+的過程符合二級動力學反應,吸附反應主要由物理反應過程控制。

圖3 花生殼對Pb2+吸附的動力學方程擬合

表2 二級動力學方程擬合花生殼吸附的各項系數
Langmuir模型對吸附的擬合優于Freundlich模型。用Langmuir等溫吸附方程求理論最大吸附量,花生殼對Pb2+的理論最大吸附量為27.3973mg/g,說明花生殼是較理想的吸附溶液中Pb2+的吸附劑材料。
花生殼對溶液中重金屬離子Pb2+的吸附是一個快速的過程,其單位吸附量在1/3h之內就達到了總吸附量的75%,在0.5h內就基本達到了平衡狀態。用二級動力學方程對吸附過程進行擬合,R2在0.999以上,說明吸附過程主要以物理反應為主。