丁大歡(云南農墾集團有限責任公司,云南 昆明 650051)
長期以來,技術人員注重研究電池隔膜材料,通過多種防護,加強電池隔膜材料生產質量,優化產品性能,比如:磺化處理、等離子體處理、輻射接枝處理、表面活性劑處理等。在近幾年發展中,推廣應用聚丙烯纖維材料,能夠顯著提升產品效果。聚丙烯纖維質地輕、熔點低,耐堿性良好,因此被廣泛應用到紡織品、非紡織品領域。聚丙烯纖維制作電池隔膜,抗氧化性優勢顯著。聚丙烯纖維,由濕法工藝制成品技術,可以滿足設備特殊要求,所以聚丙烯纖維的應用仍然處于初步階段。
聚丙烯纖維材料,能夠應用到多個產業發展中,強度高、耐腐蝕性能強,且電絕緣性良好。材料密度約為0.9 g/cm3,屬于輕質化學纖維。聚丙烯纖維材料電阻率高,約為7×10 Ω·cm,導熱系數低。在電池隔膜材料應用中,能夠發揮出材料使用優勢,有助于提升電池隔膜材料生產質量[1]。
當前,我國電池產業發展進步大,并且形成成熟的工業體系,增長速度快。然而,高性能電池產業原材料,未實現國產化發展。電池隔膜材料,被稱為電池“第三級”,技術難度高,基本依賴進口。電池隔膜是電池重要組成,材料性能對電池容量、使用壽命的影響大。儲能工業、消費電子、新能源汽車領域發展,電池隔膜市場前景廣闊。電池隔膜材料、原料開發與研究,是高性能電池產業發展的重要問題。技術專家注重研究電池隔膜材料問題,確保其具備小孔徑優勢,孔徑分布窄,以此優化電池使用性能。
隔膜材料,是電池的重要組成,性能指標會極大影響電池質量、循環壽命、放電容量等。電池隔膜作用,是電池使用期間,隔離正負極,避免兩極間形成電子通路,允許電解液離子通過。不管哪種隔膜材料、基本技術要求都相同,比如耐化學腐蝕性、保持電解液能力,隔膜厚度均勻,孔徑、孔率基本相同。高性能電池品種開發,電池隔膜材料,多應用合成纖維、無機纖維原料。不同電池品種,隔膜材料選擇的差別較大,需要多種纖維混合抄造。電池無汞化、二次電池、自動化生產線,都對電池隔膜要求高。濕法工藝,原料適應范圍廣,產品均勻性強,可以實現多種纖維混合使用特點。所以多數纖維質電池隔膜,均應用濕法工藝生產[2]。
適應生產堿性電池隔膜,選擇聚丙烯、聚乙烯醇作為主體原料,具備良好的抗氧化性、耐堿性。聚酰胺纖維隔膜,是首次應用合成纖維生產隔膜,廣泛應用到堿性電池生產中,耐氧化、耐堿腐蝕力強。在分子結構中,包含酰胺基團,會與水形成氫鍵,吸堿性能良好。聚酰胺纖維充放電時,降解度高,化學穩定性不足,導致電池存在嚴重充放電現象,對電池壽命影響大。
聚丙烯纖維的耐堿性良好,能夠適應電池對隔膜性能的優勢。聚丙烯纖維制作隔膜,是氫鎳電池優選材料。聚丙烯材料的不足在于,分子不含親水基團,吸液、保液性差,所以作為電池原材料時,必須做好親水改性處理,以此滿足應用要求。氫鎳電池對隔膜的電解液吸收能力、存儲能力要求高,離子導通能力強,能夠控制正極氧氣傳輸[3]。
在電池隔膜材料中,親水改性屬于熱議話題。電池隔膜材料親水改性,對電池隔膜材料質量影響大。當前,電池隔膜材料親水改性中,涉及到較多技術方法,比如:表面活性劑處理、等離子體處理、磺化處理等。
非織造工藝,均可以作為電池隔膜制作工藝。聚丙烯纖維制作電池隔膜,干法產品多為熱軋非織造布,具備良好機械強度。紡粘非織造布,具備良好機械強度,然而分布不均勻。熔噴非織造布,雖然質地密度大,但是強度不足。現代科學技術支持下,電池逐漸朝著小型化、高容量發展,降低隔膜面密度,且不會導致電池鍛煉,所以對隔膜厚度、面密度均勻性要求高。濕法非織造工藝,屬于優質制造方法[4]。
親水改性方法比較多,比如輻射接枝處理法、等離子體處理法、表面活性劑處理法。經過表面活性劑處理,親水性效果不理想。應用濕法工藝加工時,表面活性劑溶解在水中。使用干法工藝制作織造布,之后處理電池隔膜,此時初期具備親水性,在充放電之后,表面活性劑溶解在電解液中,隔膜親水性不足。使用負荷接枝、等離子體、磺化處理電池隔膜,親水性良好,且永久性強。國外應用磺化工藝比較多,低壓等離子體處理工藝,可以應用到聚丙烯纖維電池隔膜制造中。
在聚丙烯纖維電池隔膜中,輻射接枝親水改性法應用比較多。該項技術應用接枝共聚反應,使用化學鍵方式,將親水性單體、聚烯烴纖維結合在一起,以此加強聚烯烴纖維親水性。60 Coγ射線,會引發接枝共聚反應,屬于重要輻射源,高能物理射線、紫外線優勢。比較分析不同輻射源可知,高能物理射線、紫外線的敷設穿透效果不佳,60 Coγ射線的接枝率高,且穿透力強,具備顯著應用效果。
輻射接枝親水改性法,按照輻射、接枝反應順序,可以劃分為預輻射法、共輻射法。其中,預輻射法主要是輻射聚丙烯,產生自由基,之后使用親水性單體,在反應容器內,與聚丙烯材料相混合,引發接枝反應。共輻射法,是混合聚丙烯、親水性單體后輻射。在輻射時,會產生接枝反應。通過試驗研究可知,應用預敷設接枝工藝,會損傷聚丙烯強度。接枝反應后,后續接枝技術工藝復雜。共敷設法輻射、接枝完成后,接枝工藝較為簡單[5]。
電池隔膜生產工藝,首先要加工聚丙烯纖維,使其成為非織造布,之后接枝改性。在纖維接枝后,加工為非織造布。部分學者研究非織造卷材接枝工藝,發現存在較多不合理問題。第一,非織造卷筒大小適宜,當卷筒較大時,則接枝容器大。接枝容器中,以接枝改性液為主,會增加運輸難度。第二,改性液不能均勻滲透到卷筒內部,當卷筒較大時,則不良問題比較多。卷筒內外層非織造布接枝差異不均勻,內層非織造布無接枝。第三,接枝后成卷產品,需要經過洗滌、堿處理、干燥設備,因此該種方法多處理平張產品。應用纖維接枝后,抄造電池隔膜工藝路線。改性后,纖維洗滌便利性強。按照常規方法,能夠生產卷筒產品,滿足電池小型化發展,符合配套隔膜材料要求[6]。
通過相關分析可知,電池隔膜材料生產中,應用聚丙烯纖維材料的價值顯著。對于新的生產材料。盡管電池隔膜材料生產優勢強,然而生產過程的不良因素比較多,對電池隔膜材料生產質量、產品性能影響大。所以,在應用聚丙烯纖維時,必須關注到以下問題:合理控制聚丙烯纖維材料,防止纖維并絲、僵絲,此種問題多出現在國產聚丙烯纖維材料中,受到生產設備、技術工藝后,就會出現該類問題,已經成為電池隔膜材料生產的重要問題。國產聚丙烯纖維,只有部分廠家生產1 dtex長絲,短纖維細度為1.67 dtex。輻射親水改性后,接枝親水單體纖維增粗,生產低面密度電池隔膜時,孔徑比較大,隔膜隔離效果不佳,極易出現短路問題。在現代技術支持下,注重改善聚丙烯纖維性能,加強聚丙烯纖維的材料生產適應性,維護生產質量,加強產品性能,擴展聚丙烯纖維應用范圍。國外纖維原料,不僅滿足紡織需求,還需要滿足非織造布專用纖維、濕法非織造布纖維。國內生產電池隔膜材料時,主要應用聚乙烯醇縮甲醛纖維,性能指標不滿足濕法非織造布要求。國產聚丙烯纖維,作為電池隔膜原材料時,所面臨的問題與不足非常多。聚丙烯纖維,是電池隔膜原料,研發單位自主開展改性處理,工藝流程復雜,且生產能力不足,導致廢棄物處理問題也比較多。國內聚丙烯纖維研發企業,開發親水性聚丙烯纖維,優化改善聚丙烯纖維性能,加強技術工藝適應性[7]。
綜上所述,在電池隔膜材料生產中,應用聚丙烯纖維的價值顯著,能夠促進行業發展,不斷提升產品應用有效性。然而在實際應用中,聯合聚丙烯纖維特點,分析材料不足與缺陷問題,聯合現代處理技術,持續優化聚丙烯纖維的應用工藝,以此展示出聚丙烯纖維應用優勢,加強電池隔膜產品應用性能。