張政
(川慶鉆探工程有限公司重慶運輸總公司,重慶401147)
南翼山天然氣回收站位于青海油田南翼山采油作業(yè)區(qū),是我公司首個天然氣場站,以回收油井伴生氣為主,對伴生氣進(jìn)行脫水、脫烴,并向天然氣管網(wǎng)外輸干氣。自2017 年10 月投產(chǎn)以來,運行相對平穩(wěn),日處理天然氣6 萬方,日產(chǎn)烴3.5 噸。
尖北天然氣脫水站位于青海油田尖北采氣作業(yè)區(qū),是天然氣凈化站,將天然氣脫水后外輸至管網(wǎng),初期日處理天然氣12萬方,后期增加到40 萬方,日產(chǎn)水120 噸。
南翼山站目前面臨的主要問題是,在目前生產(chǎn)流程下,脫水效果影響后期的脫烴流程,不能實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)。
尖北站目前面臨的主要問題是,一是天然氣中的游離水含有大量未與地層反應(yīng)的壓裂酸,PH 值在6-7,流程管道壁厚每周減少約0.06mm,以這樣的腐蝕速度運行下去,在尖北臨時站運行至合同期結(jié)束,設(shè)備面臨報廢風(fēng)險;二是干氣質(zhì)量不合格,根據(jù)GB17820 對天然氣輸氣的氣質(zhì)要求中“水露點在交接壓力下,水露點應(yīng)比輸送條件下最低環(huán)境溫度低5℃”而尖北區(qū)塊最低氣溫為-30℃,尖北站的水露點在-33℃~-30℃,與國家標(biāo)準(zhǔn)有一定差距。
目前南翼山站采用兩方案運行,一方案為天然氣經(jīng)過原來的舊管道經(jīng)過壓縮機(jī)進(jìn)行增壓,另一方案為取消壓縮機(jī),天然氣利用自身壓力經(jīng)PE 管進(jìn)入站內(nèi)。

圖1 南翼山站工藝流程簡圖

表1 南翼山站天然氣成分表
查詢天然氣含水圖表可得在3Mpa 的工藝流程壓力下,20℃的冷后溫度條件下,天然氣中飽和水的含量為0.75kg/1000m3,在南翼山站的工藝流程中,日產(chǎn)5 萬方天然氣,其中的水量應(yīng)當(dāng)為5x10x0.75=37.5kg,南翼山天然氣脫水塔每8小時倒塔一次,即每次脫水塔吸收的水量在15kg 以下,這個水量對于分子篩1 噸填料吸收應(yīng)當(dāng)完全吸收,流程中在線水露點儀測到的水露點在-45℃~-60℃,完全滿足當(dāng)?shù)剌敋庖?。而在實際運行過程中,發(fā)現(xiàn)在水露點出現(xiàn)下降后,制冷冰機(jī)會出現(xiàn)壓差,即冰機(jī)管路由于水合物的形成,即經(jīng)過脫水塔后的流程中還是存在少量的水,逐漸與天然氣組分中的烴類結(jié)合,生成水合物。
南翼山天然氣濕氣組分復(fù)雜,從甲烷(C1)到庚烷(C7)組分均有存在(表1)。將其輸入到PIPESIM 軟件中,通過Phase Envelope 工具進(jìn)行分析,在30bar 即3Mpa 的壓力下,流程中的第一種水合物形成溫度約為14℃,第二種水合物的形成溫度為6℃(如圖2 所示),在整個流程中溫度最低點為冰機(jī)制冷處,冰機(jī)設(shè)定溫度一般為-25℃~-32℃,氣相中烴類及水在流程壓力下不可避免地在流程中會形成水合物,通常抑制水合物的形成一般有兩種:一是提高工藝流程溫度,南翼山站采用深冷工藝進(jìn)行脫烴,提高流程溫度將與整個工藝流程背道而弛;若采用降溫方式,在溫度低于烴露點的條件下,烴類形成液體,隨污水一同排出,影響整個站內(nèi)烴產(chǎn)量。二是注入醇類對水合物進(jìn)行抑制,以減少水合物形成的速度,此種解決方法需要在后端增加烴醇分離設(shè)備,防止醇類進(jìn)入成品輕烴。
尖北站對天然氣進(jìn)行粗脫水,水露點控制要求較為寬松,在目前每天處理氣量40 萬方、每天來水120 噸的運行條件下,脫水能夠基本保證管輸要求,后端管線運行時偶爾有輕質(zhì)油、重?zé)N等出現(xiàn),目前未出現(xiàn)影響管道運行的事件。

圖2 PIPESIM 軟件生成的天然氣的包絡(luò)曲線

圖3 吸附階段分子篩床層的變化情況

表2 常用吸附劑的性能參數(shù)[3]
對于南翼山站的生產(chǎn)不連續(xù)的問題,在不更換現(xiàn)有制冷設(shè)備的前提下,可從兩個方面著手解決,一是提高脫水效果,考慮到后期使用新PE 管線運行,由于減少了增壓環(huán)節(jié),由于壓力的降低,天然氣來氣中的含水會有一部分增加,可考慮增加脫水設(shè)備,進(jìn)行2 次脫水,如在現(xiàn)有脫水設(shè)備前增加濕法脫水設(shè)備如三甘醇脫水,三甘醇脫水工藝適用于處理氣量大,對水露點要求不高的天然氣集輸環(huán)節(jié),脫水后的干天然氣水露點低于-15℃[1]、在脫水塔中增加粗脫水填料,如硅膠(硅膠靜態(tài)吸附容量在相對溫度60%的條件下為33.3%,而分子篩4A 只有22%[2],在塔頂增加粗脫水填料可以減輕分子篩的的負(fù)擔(dān),從而將吸附階段分子篩床層的吸附轉(zhuǎn)效點延后,減少進(jìn)入冰機(jī)的水分,緩解凍堵問題。二是在流程中增加注醇工藝,降低水合物形成的溫度,降低水合物形成的速度,以減少停機(jī)時間。三是預(yù)冷脫水脫烴,降低壓縮機(jī)后端的一級預(yù)冷器操作溫度、增加風(fēng)冷管等措施,使水、烴、油混合物一同分離出來,再使用三相分離器從分離出來的混合物中回收輕烴,排放油、水,由于南翼山站的氣體組分的水合物形成溫度較低,故需要在預(yù)冷前進(jìn)行注醇,防止預(yù)冷脫水過程形成冰堵。尖北站目前脫水運行基本飽和,計劃對此脫水站進(jìn)行擴(kuò)容,在原有的基礎(chǔ)上增加脫水橇,使整站處理能力達(dá)到60 萬方/天,在試采合同期內(nèi)保證產(chǎn)品氣符合管輸要求。
目前主要的脫水吸附劑有硅膠、活性氧化鋁、分子篩等。活性氧化鋁再生時消耗的熱量多,選擇性差,易吸附重?zé)N,呈堿性,不宜處理含酸性氣體較多的天然氣。硅膠吸附水蒸氣的性能很好,且具有較高的化學(xué)和熱力穩(wěn)定性,但硅膠與液態(tài)水接觸很易炸裂,產(chǎn)生粉塵,增加壓降,降低有效濕容量。分子篩是一種人工合成沸石,是強(qiáng)極性吸附劑,對水有很大的親和力,可以同時凈化、干燥氣體和液體。分子篩的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性高,且具有許多孔徑均勻的微孔通道和排列整齊的空腔,故其比表面積大(800-1000m2/g),且只允許直徑比其孔徑小的分子進(jìn)入微孔,使大小和形狀不同的分子分開,起到選擇性吸附的作用。
水是強(qiáng)極性分子,分子直徑為2.7-3.1 埃米,比A 型分子篩微孔孔徑小,因此,A 型分子篩是氣體或液體脫水的優(yōu)良吸附劑,氣體露點可低于-100℃。石油裂解氣脫水多用3A 分子篩,天然氣脫水多用4A 或5A 分子篩。吸附選擇性強(qiáng),干燥后的氣體含水量可達(dá)到0.1-10mg/L,具有高效吸附特性,分子篩在低水汽分壓、高溫、高氣體流速等苛刻的條件下仍然保持較高的吸附水量,在高溫下只有分子篩才是有效的脫水劑。使用壽命較長,不容易被液態(tài)水破壞[4]。
分子篩吸附脫水是目前青海各天然氣場站普遍使用的凈化方法,分子篩性能的好壞,直接影響輸出干氣質(zhì)量,在脫水要求不高的條件下可選用硅膠,在要求苛刻的條件下,優(yōu)先選用分子篩或在脫水塔內(nèi)混合填充。
我公司青海事業(yè)部的場站在脫水要求上各有差異,水氣分離的效果主要由操作壓力、操作溫度、兩方面因素決定,壓力越高、溫度越低水氣分離效果越好,但在降溫脫水時兼顧考慮防止水合物形成,防止烴類與水混合排出;脫水吸附效果主要由脫水塔中的吸附填料決定,硅膠吸水量大,但與液態(tài)水接觸易炸裂,分子篩吸附效果較好,吸附容量相對較小,吸附塔填料應(yīng)根據(jù)場站實際情況選用。