回收率計算常見的錯誤解析

吳國旭 （天津渤海職業技術學院環境工程系 天津300402）

畢富春 （南開大學元素有機化學研究所 天津300071）

翟立紅 （廊坊市諾農生物工程有限公司 河北065000）

在樣品中加入標準物質測定回收率，是目前實驗室中常用而又方便的評價準確度的方法。[1]但是更為科學的方法是t-檢驗法。[2]回收率測定因為簡單，因而在實際應用時，存在著很多模糊的概念及錯誤的計算方法；又因為簡單所以很多人往往會根據自己的理解去計算回收率，卻忽略了它的正確計算公式。主要的錯誤計算方法有以下2種：

1 用理論總量－實測加標試樣的總值，再除以理論總量

此種方法被大量采用，在很多實驗中經常用來計算回收率。但此法非常不合理，因為用理論質量濃度做分母，不用加標量做分母，回收率偏高。用此方法計算的，在發表的論文中占了相當數量。表1、表2就是作者從期刊發表的論文中引用的。

表1 吡蚜酮含量實驗方法的準確度測定結果

表2 氟硅唑準確度試驗測定結果

2 用理論加入量減去實測加標量值，再除以加標量

此法缺點是沒有考慮到試樣中的雜質對測定的影響，沒有對試樣進行測定（見表3）。

表3 HPLC對春雷霉素回收率的考察

3 正確的公式

此后很多人對此進行了討論和補充。[3-6]通用的回收率計算公式中沒有考慮加標樣內的試樣濃度由于標樣體積影響而引起的相應變化，因此公式的約束條件為標液濃度要較大而加標體積要很小，一般應不超過樣品體積的1%。當加標體積相對較大時應怎樣計算回收率更趨準確合理?朱會云[7]提出如下計算公式（2）:

根據有關書籍、文獻介紹正確的回收率計算公式（1）如下：

式中：

C1—試樣濃度即試樣測定值（mg/mL）；

C2—加標樣濃度即加標樣測定值（mg/mL）；

C3— 標準液濃度（mg/mL）；

V—加標試樣體積（mL）；

V1— 加標體積（mL）。

顯而易見，將式中試樣濃度換算成試樣所含物質的量，從而可避免加標樣品中試樣體積的變化所產生的誤差。下面是吡蚜酮25%可濕性粉劑分析計算實例。以下數據為表4中第1行的實測原始數據：C1=0.496 mg/mL；C2=0.976 5 mg/mL；C3=25 mg/mL；V=51 mL；V1=1 mL。此數據如用回收率公式1計算，回收率為96.1%，顯然偏低。所以用公式1計算，加標體積必須小于1%，如在50 mL總體積時加標體積可為0.2 mL。

表4 吡蚜酮25%可濕性粉劑分析的回收率

表5 異丙醇分析的回收率

異丙醇分析的回收率采用的是氣相色譜法的內標法，其特點是加標的體積雖然為1 mL，但在測試的總體積僅為10 mL的情況下，1 mL的添加量約占了總體積的9.1%，所以必須考慮加標體積。下面的數據是表5中第1行的原始數據。C1=4.980 mg/mL；C2=9.1618 mg/mL；C3=50 mg/mL；V=11 mL；V1=1 mL。如果回收率按公式（1）算，回收率為83.4%，顯然是不對的。■

[1]劉珍.化驗員讀本 化學分析（上）[M].北京:化學工業出版社，2004：377.

[2]詹益興.實用氣相色譜分析[M].長沙:湖南科學技術出版社，1985：193.

[3]胡希賢.對回收率計算公式的異議 [J].中國環境監測，1988，4（5）:51-53.

[4]王麗莎.關于回收率的計算[J].山東環境，1995（3）:9-10.

[5]劉先利.關于回收率計算公式[J].中國環境監測，1989，5（5）:51.

[6]任成忠，毛麗芬.加標回收實驗的實施及回收率計算的研究[J].2006，工業安全與環保，32（2）:9-11.

[7]朱會云.也談回收率的計算 [J].中國環境監測，1996，12（6）:53.