應(yīng)用全自動(dòng)固相萃取儀測定紡織品禁用偶氮染料

1 引言

禁用偶氮染料是指經(jīng)還原裂解會(huì)釋放出國內(nèi)外明確規(guī)定禁用的24種芳香胺類的偶氮染料。目前，市場上流通的偶氮染料中有210多種可還原裂解出致癌芳香胺[1]。國內(nèi)外有關(guān)紡織品禁用偶氮染料的常用的檢測標(biāo)準(zhǔn)，均采用的是硅藻土柱固相萃取前處理方式，而傳統(tǒng)的手動(dòng)固相萃取前處理方式，存在操作效率低、耗費(fèi)時(shí)間長、有機(jī)溶劑污染嚴(yán)重等問題。近年來隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，全自動(dòng)固相萃取儀的出現(xiàn)，使固相萃取自動(dòng)化成為可能。

目前，對(duì)于全自動(dòng)固相萃取前處理方法研究，主要集中在食品、藥品檢測行業(yè)中。劉紅、陳堅(jiān)文、曾勇等研究了《不同固相萃取儀在豬肝中克倫特羅殘留檢測中的應(yīng)用比較》[2]；楊惟喜研究了《全自動(dòng)固相萃取儀分析蔬菜中5種有機(jī)磷農(nóng)藥的方法研究》[3]；康銳研究了《利用SepLine全自動(dòng)固相萃取儀測定食用油中的黃曲霉毒素》[4]；譚恩靈研究了《運(yùn)動(dòng)功能飲料中合成著色劑測定及全自動(dòng)固相萃取儀的應(yīng)用》[5]；何桂華、李曉明等研究了《全自動(dòng)固相萃取技術(shù)同時(shí)測定動(dòng)物產(chǎn)品中9種磺胺藥物殘留》[6]。雖然固相萃取技術(shù)發(fā)展迅速，然而紡織品禁用偶氮染料檢測中固相萃取還是傳統(tǒng)的單個(gè)全手工方法，運(yùn)用全自動(dòng)固相萃取儀測定紡織品禁用偶氮染料未見相關(guān)研究，運(yùn)用全自動(dòng)固相萃取技術(shù)的標(biāo)準(zhǔn)方法也暫時(shí)沒有。

本文利用萊伯泰科Sepaths UP-12全自動(dòng)固相萃取儀建立了全自動(dòng)固相萃取儀測定紡織品禁用偶氮染料方法。試驗(yàn)表明，本方法可自動(dòng)上樣、吸附、洗脫、收集，實(shí)現(xiàn)自動(dòng)固相萃取，從而實(shí)現(xiàn)紡織品禁用偶氮染料固相萃取前處理自動(dòng)化。該方法與傳統(tǒng)的手動(dòng)固相萃取相比，實(shí)現(xiàn)了禁用偶氮染料固相萃取全處理自動(dòng)化，從而可以實(shí)現(xiàn)禁用偶氮染料檢測固相萃取全處理批量化，進(jìn)樣之后不需要人工操作，大大減少了人工成本，提高了檢測效率。同時(shí)該過程全部在封閉系統(tǒng)中進(jìn)行，溶劑蒸氣通過離心風(fēng)機(jī)排入通風(fēng)櫥，減少了過程中有機(jī)溶劑的揮發(fā)，也減少了操作人員與有機(jī)溶劑的接觸，最大程度降低溶劑對(duì)環(huán)境污染和操作人員的危害，更好地保護(hù)操作人員的健康。

2 試驗(yàn)

2.1 材料和試劑

乙醚（分析純，科密歐）；甲醇（色譜純）；禁用偶氮染料混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（100 mg/mL）、內(nèi)標(biāo)化合物（德國Dr.E）。

2.2 儀器

Sepaths UP-12 全自動(dòng)固相萃取儀（萊伯泰科有限公司，美國波士頓）、禁用偶氮固相萃取專用柱（迪馬科技）、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士布琦）、氣質(zhì)聯(lián)用儀（安捷倫7890-5975C）。

2.3 試驗(yàn)

2.3.1 試驗(yàn)前處理

試驗(yàn)中所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和儲(chǔ)存操作按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T 17592—2011《紡織品禁用偶氮染料的測定》規(guī)定的程序進(jìn)行[7]。

在60 mL具塞反應(yīng)器中依次加入20 mL檸檬酸鹽緩沖溶液、10 μg/mL禁用偶氮混合標(biāo)準(zhǔn)溶液作為固相萃取樣液，進(jìn)行固相萃取試驗(yàn)。

2.3.2 全自動(dòng)固相萃取儀萃取試驗(yàn)步驟

將配制好的固相萃取樣液倒入Sepaths UP-12全自動(dòng)固相萃取儀裝好的禁用偶氮固相萃取專用柱中，吸附2min，設(shè)置初始化時(shí)間為10min，用17mL無水乙醚以3mL/min的流速洗脫5次，干燥時(shí)間分別設(shè)置為0、3s、8s、12s、60s，收集洗脫液于100mL圓底燒瓶中。將盛有洗脫液的圓底燒瓶置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，于35 ℃左右的低真空下濃縮至1mL，再用緩氮?dú)饬黩?qū)除乙醚至近干，加1mL 、10 μg/mL 內(nèi)標(biāo)溶液定容，上機(jī)測試。

3 試驗(yàn)結(jié)果及討論

本文以10μg/mL禁用偶氮混合標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到20 mL檸檬酸鹽緩沖溶液作為固相萃取液，利用Sepaths UP-12全自動(dòng)固相萃取儀進(jìn)行固相萃取試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見表1。

從表1可以看出，2，4-二氨基苯甲醚的平均回收率為44.32%，2，4-二氨基甲苯的方法平均回收率分別為65.52%，其他胺類物質(zhì)的方法平均回收率在70%～102%之間，滿足2，4-二氨基苯甲醚回收率20%以上，鄰甲苯胺、2，4-二氨基甲苯回收率50%以上，其他回收率70%以上的要求。禁用偶氮染料檢測相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）除2，4-二氨基甲苯、4-氯鄰甲苯胺、4，4′-二氨基二苯醚、聯(lián)苯胺在6%左右，其他RSD均小于5%，滿足紡織品禁用偶氮染料的測定要求。

表1 固相萃取試驗(yàn)結(jié)果

4 結(jié)論

本文應(yīng)用Sepaths UP-12全自動(dòng)固相萃取儀代替?zhèn)鹘y(tǒng)的手動(dòng)固相萃取前處理，單個(gè)樣品處理時(shí)間約17 min，但可以同時(shí)批量處理12個(gè)樣品，平均回收率在40%～102%之間，實(shí)現(xiàn)了禁用偶氮染料檢測固相萃取前處理自動(dòng)化，大大縮短了檢測時(shí)間，提高了檢測效率。同時(shí)，整個(gè)過程在封閉體系中進(jìn)行，進(jìn)樣后無需人員操作，大大縮短操作人員與有機(jī)溶劑的接觸時(shí)間，減少了人員傷害。