付少舉 曾 佩 侯雪梅 詹建朝 張佩華
1.東華大學 紡織學院紡織面料技術教育部重點實驗室(中國) 2.嘉興學院 材料與紡織工程學院(中國)
納米纖維具有孔隙率高、比表面積大、吸濕保水性能好等優(yōu)勢,備受中外研究人員關注,已被廣泛應用于生物醫(yī)療、壓力傳感、過濾材料及其他民用與產(chǎn)業(yè)用紡織品領域[1-2]。靜電紡絲法,即通過外加高壓電場使得聚合物帶電,并通過噴絲頭形成無序的纖維體,最終收集在接收盤上獲取納米纖維[3]。目前,靜電紡絲法是最簡單、有效的獲得納米纖維的方法,但所得納米纖維排列雜亂無序,導致纖維的強度較小,且納米纖維間互相作用力較復雜,使納米纖維的可加工性和實際應用程度受到限制[4]。
根據(jù)紡絲原理,納米纖維紗的制備主要經(jīng)歷納米纖維成形、聚集、加捻和卷繞四個階段。充足的納米纖維供給和合適的聚集、加捻方法是穩(wěn)定、連續(xù)制備納米纖維紗的前提[5]。近年來,靜電紡納米纖維紗的獲取方式主要包括控制電場、改變接收裝置等,或這些方式的有機結合[6]。按照加捻方式可分為機械加捻、電場加捻、液體凝固浴加捻,其制備過程:采用不同數(shù)量針頭(單針頭或多針頭)經(jīng)靜電紡絲提供納米纖維,然后通過機械聚集加捻、電場集聚加捻、液體凝固浴集聚加捻等不同方式將形成的納米纖維加捻制成紗[7]。
聚氨酯(PU)是一種主鏈上含有重復氨基甲酸酯基團的大分子化合物,具有良好的力學性能和生物安全性,廣泛應用于生物醫(yī)用、組織工程等領域。鎳(Ni)的導電性和磁性優(yōu)異,耐酸堿腐蝕性也較好,在熱電傳導、抗靜電等方面應用廣泛[8]。基于此,利用靜電紡納米纖維紗為載體,將賦有導電性能的納米顆粒或高聚物涂覆在纖維紗上,對納米纖維紗在力學、傳感等領域的應用具有重要意義。
本文采用共軛靜電紡絲的方法,制備了殼層為PU/Ni復合紗,芯層為PU纖維的復合納米纖維紗線,觀察了復合納米纖維紗線的表觀形態(tài),測試了其力學性能及導電性能,研究了靜電紡絲的成型工藝,為新型復合納米纖維紗的研發(fā)提供一定的借鑒。
主要材料:聚氨酯、聚氨酯纖維,嘉興學院提供;四氫呋喃(THF)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、納米鎳粉,江蘇強盛功能化學股份有限公司。
主要設備:注射泵,自制;DW-P303-2ACF型高壓直流電源,東文高壓電源有限公司;ZNCL-S型智能恒溫磁力攪拌器,河南愛博特科技發(fā)展有限公司;BSA124S型電子天平,賽多利斯科學儀器有限公司;MIT500型金相顯微鏡,重慶奧特光學儀器有限公司;TM3000型掃描電子顯微鏡,日本日立公司;YG021C型電子單紗強力儀,萊州市電子儀器有限公司;VC830L型數(shù)字萬用表,深圳市勝利高電子科技有限公司。
將不同質(zhì)量的Ni粉均勻分散于PU溶液(質(zhì)量濃度為0.12 g/mL,溶劑為THF)中,制得不同Ni質(zhì)量濃度的紡絲液,并將其倒入注射器中。采用共軛靜電紡絲技術,調(diào)節(jié)溶液濃度、紡絲電壓、接收距離、紡絲速度等工藝參數(shù),將PU/Ni(殼紗)包覆在PU纖維(芯紗)的表面,調(diào)節(jié)卷繞輥的速度將納米纖維復合紗包纏備用。紡絲液的Ni質(zhì)量濃度分別為0.18、0.15、0.12、0.09、0.06 g/mL,所制試樣分別標記為a、b、c、d、e。
1.3.1 表觀形貌
采用MIT500型金相顯微鏡及TM3000型掃描電子顯微鏡觀測試樣表觀形貌。
1.3.2 力學性能
根據(jù)標準GB/T 14344—2008《化學纖維長絲拉伸性能試驗方法》,采用YG021C型電子單紗強力儀測試力學性能。打開電源,設定參數(shù),夾好紗樣,開始測試,將紗線拉斷,重復試驗直至達到設定次數(shù),得到試樣的斷裂強力、斷裂伸長、斷裂時間及伸長率。
1.3.3 導電性能
在室溫條件下,使用VC830L型數(shù)字萬用表,隨機選取10 cm PU/Ni納米纖維復合紗,進行電阻測試,記錄數(shù)據(jù)。
殼/芯結構納米纖維復合紗的光學顯微鏡照片如圖1a)所示。由圖1a)可知,隨著紡絲液Ni質(zhì)量濃度的減小,試樣直徑變小,其中試樣e最細,此時紡絲液Ni質(zhì)量濃度為0.06 g/mL。殼/芯結構納米纖維復合紗及其橫截面的掃描電子顯微鏡照片如圖1b)所示。納米纖維復合紗表面結構較為粗糙,由復雜的納米纖維隨機組成,且從試樣的橫截面照片可明顯看到,試樣由兩種不同結構的納米纖維紗線組成。

圖1 試樣的表觀形貌
殼/芯結構納米纖維復合紗的力學性能如圖2所示。由圖2可知,隨著紡絲液Ni質(zhì)量濃度的減小,試樣的力學性能逐漸變差,具體表現(xiàn)為斷裂強力和斷裂伸長率減小。根據(jù)前期的預試驗,當紡絲溶液Ni質(zhì)量濃度過大時,無法成絲。當紡絲液Ni質(zhì)量濃度為0.18 g/mL時(試樣a),試樣的斷裂強力和斷裂伸長率分別為99 cN、44.86%;當紡絲液Ni質(zhì)量濃度為0.06 g/mL 時(試樣e),試樣的斷裂強力和斷裂伸長率分別下降為52 cN、9.06%。其原因是紡絲液Ni質(zhì)量濃度減小,納米纖維復合紗的直徑減小,因而力學性能相應減弱。

圖2 納米纖維復合紗的力學性能
殼/芯結構復合納米纖維紗的導電性能如圖3所示。

圖3 納米纖維復合紗的電阻
由圖3可知,隨著紡絲液Ni質(zhì)量濃度的減小,試樣的電阻逐漸增大,即試樣的導電性能逐漸減小。當紡絲液Ni質(zhì)量濃度為0.18 g/mL時(試樣a),試樣的電阻為115 Ω,此時試樣的導電性能最好;當紡絲液Ni質(zhì)量濃度為0.06 g/mL時(試樣e),試樣的電阻為1 346 Ω,此時試樣的導電性最差;說明納米纖維紗成形的過程中,紡絲液Ni質(zhì)量濃度越大,越有利于纖維紗線導電性能的增強。Ni賦予納米纖維復合紗導電性,因而增大紡絲液中Ni的含量,會增強試樣導電性能。
本文采用靜電紡絲技術,制備了5種殼核結構的PU/Ni納米纖維復合紗線。當紡絲液Ni質(zhì)量濃度為0.18 g/mL時,試樣的綜合性能較優(yōu)。此時,試樣的表面粗糙,斷裂強力和斷裂伸長率較大,導電性能較佳。本文制備的殼核結構的PU/Ni納米纖維復合紗線,為新型導電紗線的研制提供了新思路。