鮮食葡萄農藥殘留狀況及風險評估

楊德毅，吾建祥，馬婧妤，楊桂玲

(1 浙江省金華市農產品質量安全中心，浙江金華，321051；2 農業農村部農產品質量安全風險評估實驗室，杭州，310021)

浙江省金華市葡萄栽種歷史悠久，距今已有500余年[1-2]。目前種植品種以巨峰、夏黑、陽光玫瑰為主，另有藤稔、紅富士、美人指、維多利亞等30多個優質品種。近年來，金華市葡萄產業發展迅速，主要以鮮食為主[2-3]。金華市葡萄著果期多在6—7月，正值高溫多雨季節，葡萄生產過程易發生病蟲害，農藥殘留風險越來越被各界關注[4]。本研究對金華市鮮食葡萄農藥殘留狀況和膳食攝入風險進行分析與評估，以期為葡萄生產安全用藥、農藥登記管理和制訂鮮食葡萄中農藥最大殘留限量標準提供一定的參考。

1 材料與方法

1.1 樣品采集與調查

在葡萄成熟上市期，按照隨機抽樣方法，實地采集浙江省金華市下轄的婺城區、金東區、浦江縣、蘭溪市、永康市、武義縣、義烏市、東陽市等葡萄生產基地的80批次葡萄樣品。同時采用現場問詢調查和向當地葡萄產業技術部門專家咨詢等方式，調查葡萄生產中主要病蟲害種類及實際生產防治措施。

1.2 樣品檢測與分析

葡萄樣品由農業農村部農產品質量安全風險評估實驗室(杭州)進行檢測。根據近5年浙江省有關葡萄的質量安全監測、評估項目的目標參數和葡萄生產實際農藥使用情況，確定了101項農藥殘留檢測參數。具體包括13種植物生長調節劑(S-誘抗素、赤霉酸、蕓苔素內酯、氯吡脲、噻苯隆、矮壯素、多效唑、1-萘乙酸、2,4-D、胺鮮酯、復硝酚鈉、甲哌鎓、脫落酸)，49種殺菌劑(百菌清、苯醚甲環唑、吡唑醚菌酯、丙環唑、啶酰菌胺、啶氧菌酯、多菌靈、噁唑菌酮、氟硅唑、氟環唑、氟菌唑、氟嗎啉、氟唑菌酰胺、福美雙、腐霉利、咯菌腈、己唑醇、甲基硫菌靈、甲霜靈、腈苯唑、腈菌唑、精甲霜靈、克菌丹、咪鮮胺、醚菌酯、嘧菌環胺、嘧菌酯、嘧霉胺、氰霜唑、噻菌靈、三唑醇、三唑酮、雙炔酰菌胺、霜霉威、霜脲氰、四氟醚唑、肟菌酯、戊菌唑、戊唑醇、烯肟菌酯、烯酰嗎啉、烯唑醇、乙霉威、乙嘧酚、乙烯菌核利、異菌脲、抑霉唑、阿維菌素、喹啉銅)，39種殺蟲劑或殺螨劑(吡丙醚、吡蟲啉、吡蚜酮、蟲螨腈、蟲酰肼、除蟲脲、敵百蟲、噠螨靈、敵敵畏、啶蟲脒、毒死蜱、氟蟲腈、氟啶脲、氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、甲胺磷、甲氰菊酯、甲維鹽、克百威、聯苯菊酯、螺螨酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、馬拉硫磷、滅多威、滅蠅胺、氰戊菊酯、炔螨特、噻蟲嗪、噻嗪酮、殺螟硫磷、殺撲磷、烯啶蟲胺、辛硫磷、溴氰菊酯、氧樂果、乙酰甲胺磷、硫丹)。采用標準方法進行檢測分析[5-9]，檢測方法均已通過驗證。

1.3 農藥殘留風險評估

1.3.1 評估所用數據來源

檢出農藥的慢性和急性參考劑量綜合參照了FAO/WHO農藥殘留聯合專家委員會(JMPR)評估報告、歐洲食品安全局(EFSA)的評估報告以及我國GB 2763中的參考劑量[10-11]。未檢出農藥殘留的樣品，其殘留量按檢出限的1/2計算[10-12]。

水果消費量數據參照2012年GEMS/FOOD公布的消費組G09(東亞地區、包括中國在內)的水果消費數據，其中8～12歲兒童和20～50歲成人葡萄平均消費量分別為4.87 g/d和5.21 g/d。人群體質量參考《第四次中國總膳食研究》，8～12歲兒童和20～50歲成人平均體質量分別為33.1 kg和63.0 kg。

1.3.2 慢性膳食暴露風險評估方法

按照國際上普遍認可的風險評估原理和方法，用式(1)估計每日攝入量(EDI)：

(1)

式中：EDI為每日攝入量的估計值，單位 mg/(kg·bw·d)；Ci為第i種食物的平均殘留值，單位mg/kg；Fi為第i種食物的消費量，單位mg/d；bw為體質量，單位kg。

慢性攝入風險用每日攝入量的估計值與每日允許攝入量的比例表示，按式(2)計算：

據同窗查立回憶，班主任徐永祥就常與林琳為了幾位藝術家抬杠：“徐先生推祟門采爾，林琳偏說門采爾這樣的畫家在上海有一大堆；徐先生鐘愛尼古拉·費欽，林琳偏說尼古拉·費欽畫得不準、畫得很油，徐先生氣得七孔出血。”這最后一句當然是夸張的說法。

(2)

式中：ADI為每日允許攝入量，單位為mg/(kg·bw·d)。

當ADI百分比≤100%時，表示風險可接受，ADI百分比越小，風險越小；當ADI百分比≥100時，表示有不可接受的風險，ADI百分比越大風險越大。

1.3.3 急性膳食暴露風險評估方法

急性膳食暴露風險評估采用公式(3)估計每日攝入量(ESTI)：

(3)

式中：ESTI為短期攝入量的估計值，單位mg/(kg·bw·d)；HR采用食物的97.5百分點位殘留值，單位mg/kg；LPperson為食物的大份餐消費量，單位g/(person·d)；bw為體質量，單位kg。

急性攝入風險用每日攝入量的估計值與急性參考劑量(ARfD)的百分比表示，按式(4)計算：

式中：ARfD為急性參考劑量，單位為mg/(kg·bw·d)

1.3.4 情景假設

本次評估選擇20～50歲的成年人作為一般人群，選擇8～12歲兒童作為敏感人群。假設消費的所有葡萄均有相當于本次葡萄樣品的農藥殘留量，以此作為人群攝入農藥殘留的來源。

2 結果與分析

2.1 葡萄生產中農藥使用情況

浙江省金華市葡萄生產基本都已采用避雨設施栽培方式，葡萄生產中主要病害有灰霉病、白腐病、白粉病、黑痘病、霜霉病和炭疽病等，主要蟲害有蚜蟲、斑衣蠟蟬、薊馬、金龜子、綠盲蝽、透翅蛾、葉螨、果蠅、紅蜘蛛、吸果夜蛾、葉蟬、短須螨、介殼蟲、天牛和黃蜂等。生產上常用農藥有27種，其中有21種已在葡萄上登記使用(代森錳鋅、甲基硫菌靈、醚菌酯、戊菌唑、腐霉利、吡唑醚菌酯、啶酰菌胺、異菌脲、烯酰嗎啉、嘧霉胺、肟菌酯、戊唑醇、抑霉唑、噻蟲嗪、烯唑醇、嘧菌環胺、噻苯隆、苯醚甲環唑、嘧菌酯、多菌靈、咪鮮胺)，6種尚未在葡萄上登記(啶蟲脒、阿維菌素、高效氯氰菊酯、吡蟲啉、丙環唑、矮壯素)。

2.2 農藥殘留檢出情況

80批次葡萄樣品中共39種農藥有殘留檢出，無禁限用農藥檢出。檢出農藥包含殺菌劑25種、殺蟲劑或殺螨劑9種、植物生長調節劑5種。結合調研情況分析，可能與葡萄成熟后期病害較多，殺菌劑使用較多有關。檢出率由高到低的前10種農藥依次為：烯酰嗎啉(50%)、嘧菌酯(48.75%)、嘧霉胺(42.5%)、戊唑醇(31.25%)、吡唑醚菌酯(26.25%)、啶酰菌胺和抑霉唑(25%)、矮壯素和氯氟氰菊酯(21.25%)、多菌靈和腐霉利(20%)。

39種檢出農藥中，有8種沒有在國內葡萄上登記，占20.5%；有21種在國內沒有殘留限量標準，占53.8%。參照我國農藥殘留最大限量標準，80個葡萄樣品中，有1個樣品戊唑醇殘留超標，檢出值為2.60 mg/kg(限量為2 mg/kg)，超標率為1.25%。參照其他國家和組織相關標準，有1個樣品氯氰菊酯殘留超過CAC的限量，檢出值為0.33 mg/kg(CAC限量0.2 mg/kg)，有1個樣品甲哌鎓殘留超過歐盟限量，檢出值為0.08 mg/kg(歐盟限量0.02 mg/kg)。

從檢測結果看，單個樣品多殘留情況也值得關注。80批次樣品中，5批次未檢出農藥，占6.25%；29批次檢出1～4種農藥，占36.25%；24批次檢出5～6種農藥，占30%；22批次檢出6種以上農藥，占27.5%。

2.3 農藥殘留膳食風險評估結果

試驗結果看出，在1.3.4情景下，檢出的39種農藥對兒童的慢性膳食風險(ADI百分比)最高為0.04%，對成人的慢性膳食風險最高為0.02%，均遠低于100%，風險可接受。其中，對兒童和成人的慢性膳食風險排名前5位的農藥均為戊唑醇、吡唑醚菌酯、醚菌酯、苯醚甲環唑和啶酰菌胺。檢出的39種農藥中對兒童的急性攝入風險(ARfD百分比)最高為33.51%，對成人的急性攝入風險最高為27.38%，均低于100%，風險可接受。其中，對兒童和成人的急性攝入風險排名前5位的農藥均為氯氟氰菊酯、吡唑醚菌酯、戊唑醇、腐霉利和抑霉唑(見表1)。

表1 葡萄樣品中檢出農藥的農藥殘留膳食風險評估結果

續表1

3 結論與討論

從浙江省金華市葡萄生產中農藥使用情況和農藥殘留檢出結果看，存在較為普遍的使用未登記農藥現象。原因之一可能為農藥使用宣傳和監管不到位；更重要的原因為目前我國在葡萄上登記的殺蟲劑較少，以及實際使用普遍、效果較好、風險低的多種殺菌劑未登記[4,12]。農藥殘留情況總體較好，檢出農藥殘留中殺菌劑最多，偶有農藥殘留超標并且多殘留情況，應予以關注。農藥殘留膳食風險評估結果表明，兒童和成人假設通過食用葡萄攝入與本次葡萄樣品相當的39種農藥殘留的慢性膳食風險和急性膳食風險均低于100%，風險完全可以接受。