液相色譜法測定甲烷二磺酸亞甲酯含量的研究

泰興華盛精細(xì)化工有限公司 江蘇 泰興 225400

引言

由于液相色譜儀在許多領(lǐng)域里使用都比較的頻繁，液相色譜儀預(yù)處理簡單方便，用到的試劑也比較少，分析所得結(jié)果快速準(zhǔn)確，對樣品破壞性也很小，所以我們利用此技術(shù)對甲烷二磺酸亞甲酯的含量進(jìn)行了測定，目前國內(nèi)幾個廠商所用的分析方法均為氣相色譜法，此方法有一定的局限性，本產(chǎn)品不耐高溫，高溫下會分解為其他產(chǎn)物，高溫對樣品破壞性較大，且樣品的響應(yīng)值偏低，所以亟需新方法對其進(jìn)行替代。故此次我們用液相色譜法進(jìn)行甲烷二磺酸亞甲酯含量的測定，與氣相色譜法進(jìn)行比較，結(jié)果顯示液相色譜法測定的結(jié)果與氣相色譜法測定的結(jié)果相比無明顯差異。

所以我們在不同的批次、不同的含量下分別做了液相色譜法與氣相色譜法的結(jié)果數(shù)值統(tǒng)計，對重復(fù)性以及偏差進(jìn)行比較。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 島津液相色譜儀 LC-20AD型，PDA檢測器；

1.1.2 島津氣相色譜儀 GC-2014型，F(xiàn)ID檢測器；

1.1.3 梅特勒-托利多水分儀 C20S，庫倫法；

1.1.4 溶劑 色譜級甲醇，色譜級乙腈；

1.1.5 氣譜微量進(jìn)樣器 10ul；

1.1.6 液譜進(jìn)樣器 1m L。

1.2 分析步驟

1.2.1 實驗原理 液相色譜法原理：儲液器中的流動相被高壓泵打入系統(tǒng)，樣品溶液經(jīng)進(jìn)樣器進(jìn)入流動相，被流動相載入色譜柱(固定相)內(nèi)，由于樣品溶液中的各組分在兩相中具有不同的分配系數(shù)，在兩相中作相對運(yùn)動時，經(jīng)過反復(fù)多次的吸附-解吸的分配過程，各組分在移動速度上產(chǎn)生較大的差別，被分離成單個組分依次從柱內(nèi)流出，通過檢測器時，樣品濃度被轉(zhuǎn)換成電信號傳送到記錄儀，數(shù)據(jù)以圖譜形式打印出來。

1.2.2 甲烷二磺酸亞甲酯含量與分析時間的比較

1.2.2.1 甲烷二磺酸亞甲酯含量的測定 經(jīng)過大量的實驗數(shù)據(jù)比對分析，基本確定以下分析條件：

分離柱：C18反相不銹鋼色譜柱，25cm×4.6mm(id)×5μm；

流速，mL/min：0.5；柱溫/℃：50℃；進(jìn)樣體積，ul：20；波長，nm：237；

流動相：甲醇+水=5+95(V+V)

實驗前需對樣品進(jìn)行水分測定，以確保樣品不因吸水而分解，影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。本次選用梅特勒-托利多生產(chǎn)的庫倫法水分儀進(jìn)行水分的測定，該儀器精密度、準(zhǔn)確度較高，能滿足實驗要求，以此條件開展數(shù)據(jù)驗證工作。

1.2.2.1.1 準(zhǔn)確性 利用液相色譜對公司實際生產(chǎn)的10批甲烷二磺酸亞甲酯樣品進(jìn)行檢測，并且再用氣相色譜做過含量比對：

甲烷二磺酸亞甲酯氣譜含量10組數(shù)據(jù)如下：99.25%/99.05%/99.16%/99.36%/99.41%/99.74%/99.67%/99.21%/99.64%/99.45%

甲烷二磺酸亞甲酯液譜含量10組數(shù)據(jù)如下：99.42%/99.24%/99.17%/99.28%/99.43%/99.70%/99.52%/99.23%/99.55%/99.54%

分別對應(yīng)的相對偏差如下/%：0.17%/0.19%/0.02%/0.08%/0.02%/0.04%/0.15%/0.02%/0.09%/0.09%

以上是甲烷二磺酸亞甲酯氣譜測定含量與液譜測定含量的對照。最大偏差為0.19%，最小偏差為0.02%，準(zhǔn)確性較好，符合分析要求。

1.2.2.1.2 精密性 各選取一個甲烷二磺酸亞甲酯成品，用液相色譜儀對其含量進(jìn)行重復(fù)性測定，再對測得的含量數(shù)據(jù)進(jìn)行精密性分析，從而對所建立的液相色譜分析方法的穩(wěn)定性進(jìn)行了論證(見表1)。

表1 甲烷二磺酸亞甲酯成品的6個樣品的測定結(jié)果

通過計算，甲烷二磺酸亞甲酯成品的RSD值為0.05%，RSD值＜3.0%，精密性較好，符合儀器分析要求。

1.2.2.2 甲烷二磺酸亞甲酯分析時間的比較 氣相色譜法測定甲烷二磺酸亞甲酯含量，從稱樣到測定結(jié)束大概需要30min時間。

液相色譜法測定甲烷二磺酸亞甲酯含量，從稱樣到測定結(jié)束只需要20min時間。

兩種方法時間上并無太大差異。

2 結(jié)論

從上面的兩種樣品的檢測數(shù)據(jù)可以看出：

液相色譜儀檢測甲烷二磺酸亞甲酯的結(jié)果與氣相色譜檢測的結(jié)果能很好的吻合。液相色譜測定同一樣品，重現(xiàn)性好。而且液相色譜全過程采用有機(jī)性溶劑溶解，只對樣品進(jìn)行物理性質(zhì)方面的分離，對樣品無破壞性。

由于液相色譜法不破壞樣品，且快速，可以測定一些易分解、易降解、易氧化的樣品，另外液相色譜還具有成本低、污染小等優(yōu)點。

目前來看液相色譜檢測結(jié)果符合要求，能快速的滿足使用要求，極大的推進(jìn)了安全生產(chǎn)的穩(wěn)定性、及時性，為提高生產(chǎn)效益打下了堅實的基礎(chǔ)。