施衛省,杜芳林,劉建民
(昆明理工大學 建筑與城市規劃學院,云南 昆明 650500)
目前,化肥的當季利用率較低[1],包膜肥料由于具有養分釋放與作物需求同步、養分揮發少、淋溶少、利用率高等特點,成為肥料領域研究的熱點。包膜肥料的養分釋放取決于包膜材料類型(樹脂、聚乙烯、石蠟等[2-3])及用量、肥料溶解性、土壤溫度、土壤水含量以及土壤中微生物活性等[4-5]。
從已有研究看[6-8],在純水中測定包膜肥料養分溶出率,其結果并不等于包膜肥料在土壤中的養分溶出率[9-10]。因此,如何將土壤水含量、土壤溫度、包膜材料和肥料因素綜合考慮,并根據土壤水含量及土壤溫度的變化,研究其對包膜肥料養分釋放的影響,就成為研究的關鍵性問題。
松香結構的活性基團為羥基和共軛雙鍵,在催化劑(氧化鋅)的作用下與甘油發生酯化反應,可以得到松香甘油酯,松香甘油酯具有耐水等特性[11]。本研究以松香甘油酯為包膜材料制備包膜復合肥,研究土壤水含量、溫度變化對松香甘油酯包膜復合肥養分釋放動力學特性的影響,為松香甘油酯包膜復合肥的開發、利用提供理論依據。
松香甘油酯,自制;復合肥,昆明勁勛化工有限公司生產,w(N+P2O5+K2O)≥46.0%。
稱取復合肥(mo)放入包膜機,設定轉速(100 r/min)及溫度(25℃),啟動包膜機,將包膜液(松香甘油酯和滑石粉按一定比例進行混合)噴射到復合肥上,一定時間后,取出包膜復合肥,過篩,再稱量(m)。以式(1)計算包膜復合肥涂層覆蓋率,控制其在8%。

供試土壤為紅壤土,取不同土壤樣品,在105℃烘箱烘干,測定土壤水含量,加水配制不同w(H2O)的實驗土壤;在溫室中(人工控溫),控制土壤的溫度變化。
用硬質塑料桶做實驗盆,規格為上口直徑45 cm、下口直徑24 cm、高30 cm,每盆裝土5 kg。包膜復合肥與紅壤土按質量比1∶5混合,然后用尼龍網包好,放置于土壤下15 cm處。
采用質量法測定養分溶出率,即每3 d測定一次包膜復合肥的質量(將松香甘油酯包膜復合肥與土壤分離),算出溶出的養分質量,計算其累積溶出率[12-13]。

配制w(H2O)為20%、24%、27%、30%、33%、35%的實驗土壤,保持土壤溫度24℃。松香甘油酯包膜復合肥養分溶出率變化情況見表1。

表1 不同土壤水含量對包膜復合肥養分溶出率的影響 %
由表1可知,在0~34 d內,土壤w(H2O)為35%時,包膜復合肥養分累積溶出率最高;土壤w(H2O)為20%,其值較低。包膜復合肥養分累積溶出率在第4天出現下降,因為隨包膜復合肥吸水量增加,部分有效養分釋放量被吸收的水替代,導致第4天計算的肥料溶出養分量降低。根據累積溶出率計算公式,養分累積溶出率下降。
包膜復合肥養分累積溶出率在第1天處于快速釋放階段,由于肥料包膜缺陷引起,土壤水含量對養分釋放影響不大;第4天包膜復合肥養分累積溶出率下降到最低點,在第5天后又開始上升,其釋放速率較慢;第13天以后養分釋放速率較快,其變化曲線呈V型規律。該結果與甄英肖等[13]的研究結果相同。
保持土壤w(H2O)27%,設置溫室溫度為15、18、21、24、27、30℃,進行盆栽實驗,結果見圖1。

圖1 不同土壤溫度下包膜復合肥養分累積溶出率變化
由圖1可知,在土壤溫度為24℃時,松香甘油酯包膜復合肥養分累積溶出率在前13 d變化小,從第13天至第28天累積溶出率變化較大,由2.26%增加到4.64%;在土壤溫度為30℃的情況下,松香甘油酯包膜復合肥從第13天至第28天,養分累積溶出率從2.45%增加到4.89%。故隨土壤溫度升高,松香甘油酯包膜復合肥養分累積溶出率相應增加。其原因為:土壤溫度升高,分子熱運動速率增加,養分由高濃度梯度向低濃度梯度的運動加快,養分釋放直接到達快速釋放期,這與TRENKEL M E[14]的研究結果相同。
放期的數學建模
包膜復合肥養分釋放速率與土壤水含量等環境因素有關。隨著實驗的進行,包膜復合肥養分溶出率速度各異,可用LOGISTIC函數模擬[14]。

在模擬時,假定不同土壤水含量下包膜復合肥NO為100%,先根據表1數據擬合公式(3)的k值,取其平均值,即為該包膜復合肥的日釋放常數。再根據包膜復合肥的日釋放常數利用公式(3)求出包膜復合肥養分釋放期t(釋放率80%)(見表2)。

表2 包膜復合肥養分釋放期與土壤水含量數學建模擬合參數(溫度24℃、重復5次)
由表2可知,包膜復合肥的日釋放常數k隨土壤w(H2O)的增大而增大;包膜復合肥的養分釋放期隨土壤w(H2O)的增大而縮短。
為定量分析包膜復合肥養分釋放期與土壤水含量的相互關系,對其進行建模。根據表2包膜復合肥養分釋放期與土壤水含量(w)數據回歸擬合,得線性方程:

r=0.99,相關性達到極相關水平。
利用LOGISTIC函數進行模擬時,對不同土壤溫度下包膜復合肥,同樣假定NO為100%,利用圖1數據擬合k值,即為包膜復合肥的日釋放常數。再根據包膜復合肥的日釋放常數利用公式(3)求出包膜復合肥養分釋放期t(見表3)。

表3 包膜復合肥養分釋放期與土壤溫度數學建模擬合參數(w(H 2O)27%、重復5次)
從表3可知,包膜復合肥的日釋放常數k隨土壤溫度(θ)升高而增大;包膜復合肥的養分釋放期隨土壤溫度(θ)的升高而縮短。
為分析包膜復合肥養分釋放期與土壤溫度的定量關系,同樣進行建模。根據表3包膜復合肥養分釋放期(t)與土壤溫度(θ)數據,擬合方程得:

r=0.97,相關性達到極相關水平。
松香甘油酯包膜復合肥養分累積溶出率盆栽實驗,設置6種土壤水分和6種土壤溫度,擬合包膜復合肥養分累積溶出率動力學曲線,得出以下結論:(1)土壤水含量與土壤溫度升高,松香甘油酯包膜復合肥養分累積溶出率曲線呈現上升的趨勢;松香甘油酯包膜復合肥日釋放速率隨之增大;養分釋放期隨之縮短。(2)松香甘油酯包膜復合肥養分釋放期(t)與土壤水含量(w),滿足線性關系t=287.6-3.43 w,r=0.99。(3)松香甘油酯包膜復合肥養分釋放期(t)與土壤溫度(θ),滿足線性關系t=209.6-13θ,r=0.97。