史建超
摘 要:鋁合金具有密度低、強度高、塑性優良、加工性能優異、優良的導電性、導熱性以及耐腐蝕性,在工業上使用量僅次于鋼。鋁合金是廣泛應用的基礎材料,已經成為國民經濟的重要支柱。
關鍵詞:合金化;變形鋁合金;5XXX系鋁合金
大量研究表明,某些元素少量的添加就會顯著影響鋁合金的微觀組織和性能,所以合金化是提高鋁合金性能的重要途徑。
1、鋁合金研究的重點
一是合金的成份優化設計;二是采用新的冶煉鑄造方法[1]; 三是改進熱處理制度,提高合金的力學性能;四是改進擠壓軋制等成型工藝,獲得細小等軸晶或者超細晶材料。
2、5XXX系合金分析與討論
5XXX系合金以Mg為主要添加元素的不可熱處理強化的變形鋁合金[2]。在450℃時Mg的溶解度為17.4wt.%,隨著溫度的降低溶解度不斷降低。在室溫時溶解度降低至1.7wt.%。Mg元素小于3wt.%的合金穩定性能高,在加工硬化狀態和退火狀態下不會在晶界處析出連接狀態的β(Mg2Al3)相,且對應力腐蝕和剝落腐蝕不敏感。通過Al-Mg相圖分析可知,Al-Mg合金具有時效硬化效果,但是Al-Mg形成的β(Mg2Al3)相具有嚴重的沿晶界沉淀傾向形成連續的析出相。導致合金晶間腐蝕和應力腐蝕敏感性增大,影響延展性、耐腐蝕性。此外,沿著晶界析出粗大的β(Mg2Al3)相導致焊接性能惡化。
5XXX系鋁合金中Mg元素一般為0.5wt.%-6.0wt.%。例如:5083合金為4.0wt.%-4.9wt.%,5059合金為5.0wt.%-6.0wt.%。此外,冷加工后的合金在室溫長期放置也能緩慢析出β(Mg2Al3)相,使合金中Mg的固溶強化效果降低。因此,為了穩定合金的加工性能和耐腐蝕性能,冷加工后需要進行退火處理。
Zn元素:Zn元素在合金基體中與Mg元素形成η(MgZn2)和τ(Al2Mg3Zn3)相,η(MgZn2)在室溫時溶解度約為4wt.%-5wt.%,在共晶溫度時其溶解度約為28wt.%。η(MgZn2)和τ(Al2Mg3Zn3)相可以提高時效強化效果,降低塑性和抗應力腐蝕性能。
Mn元素:Mn與Al共晶溫度為658℃,此時溶解度為1.82wt.%。添加部分Mn形成穩定的MnAl6相。MnAl6質點能阻止在退火過程中再結晶過程,提高再結晶溫度,有效抑制再結晶形核和長大。MnAl6還能溶解合金中的雜質Fe元素,形成形成漢字狀(MnFe)Al6相,可以抑制針狀Fe相的生成,減小Fe元素對合金的有害影響。但是,Mn元素添加量應該嚴格控制,否則降低拉伸性能和機械加工性能。
Cu元素:Cu元素會降低鋁合金耐腐蝕性。但是Cu和Zn同時添加時,Cu原子可以溶解到η′(MgZn2)和η(MgZn2)相中,降低晶粒內部和晶界上的電位差,提高抗應力腐蝕性能。Cu元素還能提高合金強度、塑性以及疲勞強度等力學性能。但是Cu元素添加超過一定量時,鋁合金抗腐蝕性會降低。目前,Cu元素對合金的影響存在一定的分歧,有研究指出Cu元素,可以降低析出相的臨界形核半徑、提高合金的形核速率、促進GP區和η′(MgZn2)的形成,提高GP區和η′(MgZn2)的數量,提高合金的強度。也有學者認為,添加Cu元素不起增強度作用,鋁合金中GP區主要是Zn和Mg形成的析出相,才是合金強化作用主要機制。
Zr和Cr元素:Zr元素形成高溫難溶解的Al3Zr粒子,在凝固過程中作為形核質點,增加形核數量。并且Al3Zr粒子能提高合金的再結晶溫度。但是,當Zr的含量超過0.17wt.%時,鑄錠中形成的Al3Zr變得粗大,影響合金的塑性。所以,添加Zr的含量應低于0.15wt.%。Cr元素的作用與Mn元素的作用相似,同時添加Cr元素可提高鋁合金的焊接強度和抗應力腐蝕能力、降低焊接熱裂紋的傾向。但是Zr和Cr兩種元素總添加一般不超過0.35wt.%。超過0.35wt.%時,易形成粗大金屬間化合物降低材料的力學性能。
Fe元素:一般認為Fe元素是雜質元素盡量降低,Fe元素一般控制在0.4wt.%以下。。700℃時,Fe溶解度可以達到2wt.%,800℃時,鋁合金熔體中Fe的溶解度能夠達到5wt.%。當溫度降低到室溫時,Fe溶解度約為0.05wt.%。Fe元素與Al形成陰極,降低耐腐蝕性能。Fe元素容易形成難溶的粗大針狀脆性化合物,割裂基體連續性成為裂紋的形核位置,產生孔隙,成為裂紋源,降低力學性能。
Si元素:少量的Si元素可與Mg元素形成較粗大的骨骼狀Mg2Si相,降低一部分Mg元素的溶解。在高溫條件下,Mg2Si相溶解度很小,使得Mg2Si一直保留鑄造時的形態。部分Mg元素被Mg2Si束縛,消耗一定Mg元素,使這部分Mg元素不能起到固溶強化作用。而且粗大的Mg2Si具有脆性,易產生應力集中作用,降低合金的延伸率。
Ti元素:少量Ti可形成尺寸較小的TiAl3彌散質點。具有較高熔點且與Al是共格關系,可以在凝固過程中作為形核中心質點。析出TiAl3彌散質點很難繼續聚集和溶解,具有彌散強化效果。
稀土元素:稀土元素具有較高的化學活性,能與大部分元素相互作用。在鋁合金中,常用的稀土元素有Sc(鈧)、Ce(鈰)、La(鑭)等元素。(1)凈化熔體、提高熔體的流動性、減少雜質相和氣孔的產生。(2)形成的高溫質點,在凝固過程中作為形核中心,細化晶粒。(3)形成的第二相彌散質點,起到均勻化彌散強化的作用,(4)提高再結晶溫度。(5)使有害雜質分布均勻,提高材料的綜合力學性能。
Sc元素:添加的Sc元素可以細化晶粒、再結晶抑制作用和提高再結晶溫度。形成Al3Sc相,其晶格常數為a=0.410nm的面心立方結構,與鋁合金的晶格常數極其相似,是鋁合金在凝固過程中的理想形核劑。Sc元素添加能夠降低在變形過程中的熱裂紋敏感性。
Ce元素:Ce元素與Al元素可以形成共晶化合物,Al與CeAl4共晶溫度為673℃。Ce溶解度很小,不能起到固溶強化作用。Ce可以降低鋁合金的表面張力,提高鋁合金的鑄造性能。
La元素: La元素與Al元素形成的是共晶化合物,共晶溫度為642℃,共晶點溫度時的成份約為12wt.%。La固溶度為0.05wt.%,固溶度較小。形成的金屬間化合物LaAl4在較高溫度時屬于四方晶系,在溫度較低時屬于六方晶系。La對鋁合金的晶格常數和電導率無影響。
3、結論
鋁及其合金是強度不高而塑性良好的金屬材料。強度和硬度隨著鋁合金中添加的溶質元素的增加而增加,延伸率隨著合金元素的添加而降低。且合金的力學性能與添加的合金元素以及微觀組織結構有密切關系。
參考文獻:
[1]G.A.Edwards, K.Stiller, G.L.Dunlop, et al.The precipitation sequence in Al–Mg–Si alloys[J].Acta mater, 1998, 46(11): 3893-2904.
[2]J.Gao, J.D.Quesnrl.Enhancement of the Stress Corrosion Sensitivity of AA5083 by Heat Treatment[J].Metallurgical and Materials Transactions A, 2011, 42(2): 356-364.