不同預處理方法對油茶籽種皮成分、結構和抗氧化活性的影響

吳潁潁 盛占武 鄭曉燕 云永歡 陳海明 張偉敏x

摘 ?要：油茶籽種皮富含多種活性成分，本文通過探討不同預處理方法對油茶籽種皮成分、結構和抗氧化活性的影響，為實現油茶籽種皮變廢為寶和深加工利用提供科學依據。對比了酸法、堿法、亞臨界水和離子液體4種預處理方法所得海南油茶籽種皮中的總酚含量、纖維素組成，并運用掃描電鏡（SEM）、X-射線衍射（XRD）、傅里葉變換紅外光譜（FTIR）、核磁共振氫譜（1H NMR）和差示掃描量熱儀（DSC）表征4種預處理方法所得油茶籽種皮的結構。在此基礎上，利用DPPH、ABTS和還原力體外抗氧化體系評價4種預處理方法所得油茶籽種皮的抗氧化活性。結果表明，4種預處理方法均會降低油茶籽種皮得率、半纖維素和木質素含量，其中以亞臨界水處理種皮得率損失最小[（80.07 0.01）%]，而酸法和堿法處理后纖維素含量[（39.360.40）%、（36.670.74）%]基本不損失，與原料[（38.833.81）%]差異不顯著。不同預處理方法能夠使油茶籽種皮纖維比表面積增大、表面孔洞增加，使纖維結構的無定型區比例升高;未經處理的油茶籽種皮原料強度較大，結晶指數為41.67，其次是酸法、堿法、亞臨界水和離子液體處理所得油茶籽種皮結晶指數，分別為28.37、28.69、27.34和25.17。此外，原料的抗氧化活性最好、酸法和亞臨界水處理樣品次之、而堿法和離子液體處理樣品最差，這與油茶籽種皮中總酚和單寧含量高低基本一致。上述結果表明，酸法和亞臨界水預處理優于堿法和離子液體，活性物質穩定性好，損失小。

關鍵詞：油茶籽種皮;預處理;結構表征;抗氧化活性

Abstract： Camellia episperm contains a lot of bioactive constituents with potential industry values. In this study， the effects of different pretreatment methods on the composition， structure， and antioxidant activity of Hainan camellia oleifera epispermwere investigated. The total phenol content and cellulose compositions in the camellia episperm obtained by four pretreatment methods， including acid method， alkali method， subcritical water， and ionic liquid， were compared. The scanning electron microscope （SEM）， X-ray diffraction （XRD）， Fourier transform infrared spectrum （FTIR）， hydrogen spectrum nuclear magnetic resonance （1H NMR） and differential scanning calorimetry （DSC） were used to characterize the structures of camellia episperm obtained from the four pretreatment method. Moreover， the antioxidant activity was studied by ABTS， DPPH and reductive antioxidant system in vitro. The results showed that the four pretreatment methods could reduce the seed peel yield， hemicellulose and lignin content of camellia episperm， the yield of raw material was （38.833.81）%， the yield of episperm treated with subcritical water was （80.070.01）%， so the loss was the smallest， while the content of cellulose treated with acid and alkali was （39.360.40）% and （36.670.74）%， so there was no significant difference with raw material. The pretreatment methods could make the fiber surface and pore volume increased， while the proportion of amorphous area increased， and the crystallinity of cellulose decreased. The untreated material had higher strength with crystallinity index of 41.67， followed by those from acid method， alkali method， subcritical water， and ionic liquid， whose crystallinity index were 28.37， 28.69， 27.34， and 25.17， respectively. In addition， untreated material had the best antioxidant activity， followed by the acid and subcritical water pretreated samples， while the alkali and ionic liquid pretreated samples had the worst antioxidant activity， which was constant with the results of the total phenolic content and tannin content. The results indicated that the acid and subcritical water pretreatment had advantage of better stability and smaller loss of bioactive constituents， which would provide scientific basis for camellia episperm processing.

Keywords： camellia episperm; pretreatment; structure characterization; antioxidant activities

油茶（Camellia oleifera Abel.），屬于山茶科（Theaceae）山茶屬（Camellia）的常綠小喬木或大灌木[1]，是世界四大木本植物油源樹種之一[2]。據統計，我國年產油茶籽油約26萬t，占全國木本食用油料作物的80%以上[3]。油茶果實成熟后為橢圓形、桃形、卵圓形和橄欖形等，由油茶果殼（油茶蒲）和油茶籽（種子）兩部分構成，其中油茶果殼占整個油茶果鮮重的60%以上[4]。油茶籽（種子）由種皮（31.84%）和種仁（68.16%）組成（圖1）。種仁因其含有約13.70%～42.84%的粗脂肪而主要用于榨取油茶籽油[5]，而種皮含油僅0.5%左右，纖維素、木質素含量較多，一般榨油時都要先剝去種皮[6]。因而，在制備油茶籽油的過程會產生油茶果殼和種皮等廢棄物。目前，國內外關于油茶果廢棄物利用的研究主要集中于果殼成分分析[7]以及一些功能性研究和化工產品的研發[8-10]，而關于油茶籽種皮的研究則相對較少[11]。

對于纖維素、木質素含量高的原料常采用酸法或堿法處理，優點是操作簡單，但是普遍存在的問題是污染重、能耗高、回收率低、易產生毒性物質以及半纖維素降解等[12]。亞臨界水是在壓力下加熱至100?℃（沸點，0.1 MPa）至374?℃（水的臨界點，22.4 MPa）之間溫度的水，可以通過形成高溫和高壓水來改變纖維素和木質素[13]，具有清潔無毒、反應速率快、轉化率高的優勢，是環境友好型新技術[14]。離子液體具有低蒸汽壓、不易燃、熱穩定性好等優點，可代替傳統有機溶劑避免環境污染問題。近年來大量研究表明，離子液體（ILs）作為木質纖維素溶劑的研究已取得了重要進展[15]。鑒于此，本文通過對比分析酸法、堿法、亞臨界水和離子液體4種預處理方法對油茶籽種皮成分、結構和抗氧化活性影響，以便為油茶籽種皮廢棄物的綜合利用提供理論基礎和依據，實現變廢為寶、減輕環境污染，并提高油茶籽殼深加工產品的附加值和油茶籽的綜合利用率。

1 ?材料與方法

1.1 ?材料

1.1.1 ?材料與試劑 ?油茶籽種皮，取自海南省瓊海市，在55?℃條件下經熱風干燥后粉碎，過40目篩，備用。

濃硫酸、氫氧化鈉，均為分析純，廣州化學試劑廠;[C4mim]Cl-AS（分析純），上海奉賢南橋研究開發公司;DPPH（優級純），Sigma試劑公司;ABTS（優級純），Sigma試劑公司;BHT（分析純），麥克林試劑公司;福林酚（分析純），麥克林試劑公司。

1.1.2 ?儀器與設備 ?300Y型多功能粉碎機，常州市金壇友聯儀器研究所;SX-300全自動高壓蒸汽滅菌器，日本三洋;EL204型電子天平，中國梅特勒-托利多儀器有限公司;754NPC型紫外可見分光光度計，上海奧譜勒儀器有限公司;亞臨界水提取實驗裝置由實驗室自行設計， 并由正規儀器廠定做而成;DHG-9070A電熱鼓風干燥箱，上海一恒科學儀器有限公司;Tensor 27傅里葉變換紅外光譜儀，德國Bruker公司;AVANCE III 500核磁共振儀，德國Bruker公司;S-3000N掃描電子顯微鏡，日本Hitachi公司;Q600熱重分析儀，美國TA儀器公司。

1.2 ?方法

1.2.1 ?預處理方法 （1）酸法預處理。稱取3?g物料，加入30?mL的4%硫酸溶液中，置于滅菌鍋中，調整反應溫度為115?℃，在此條件下反應2.25?h[16]。

（2）堿法預處理。稱取3?g物料，加入66.6?mL的1.24%氫氧化鈉溶液，置于滅菌鍋中，調整反應溫度為64?℃，在此條件下反應26.5?h[17]。

（3）亞臨界水預處理。稱取1?g物料，加入35?mL水中，在144?℃的提取溫度下于水合反應器中反應43 min[18]。

（4）離子液體預處理。稱取1?g物料和19?g離子液體（[C4mim]Cl-AS）于錐形瓶中，混勻，置于100?℃恒溫振蕩水浴鍋中反應1?h，反應結束后加入30?mL蒸餾水，冷卻攪拌使纖維素析出，混合液于4000?r/min離心20?min，取沉淀物料，上清液用于回收離子液體。將沉淀物料重復上述步驟處理1次，處理后的物料，均經自來水洗滌干燥后，置于4?℃冰箱備用[19]。

1.2.2 ?基本組分分析 ?參照田維亮等[20]的方法對樣品中的纖維素、半纖維素及木質素含量進行測定。

1.2.3 ?結構表征 ?（1）掃描電子顯微鏡（SEM）分析。采用掃描電子顯微鏡，于20 kV電壓下獲取樣品微觀形貌圖像。

（2）X-射線衍射（XRD）分析。樣品掃描范圍10～70，掃描步長0.02，躍遷時間1?s，室溫條件下加速電壓40 kV，加速電流100 mA，獲得不同處理條件下的X射線衍射圖譜[21]。結晶指數（CrI）利用下面公式計算：

式中：CrI是相對結晶度，I002是002晶格衍射角的極大強度，Iam為非結晶散射強度。

（3）傅里葉變換紅外光譜（FTIR）測定。準確稱取樣品與溴化鉀混合研磨均勻并壓成透明的錠片，在分辨率2 cm?1、掃描范圍500～4000 cm?1的條件下進行掃描[22]。

（4）核磁共振氫譜（1H NMR）分析。參照劉祝蘭[23]的方法進行。

（5）熱重分析。采用熱重分析法，樣品量約為10?mg，空氣氣氛的條件下，氣流速度20?mL/min，升溫速率10?℃/min，由30?℃升溫至800?℃，檢測樣品的熱穩定性[24]。

1.2.4 ?單寧、多酚含量測定與抗氧化活性分析 ?（1）提取液的制備。分別取4種樣品適量，按1∶10（W/V）的比例加入70%乙醇溶液，冷浸24 h，過濾后得濾液，所得的濾渣再按1∶15（W/V）的比例加入70%乙醇溶液，冷浸12?h，過濾，將2次所得的濾液合并，即為乙醇提取液。

（2）單寧和多酚含量測定（分光光度法）。參照任小娜[25]和Gong等[26]的方法分別進行單寧和多酚標準曲線的繪制。測定樣品溶液的吸光度方法參照標準曲線的測定，將提取液稀釋到適宜濃度后再測，保證吸光度值的范圍在標準曲線吸光度值范圍內，再通過沒食子酸標準曲線得到的公式，換算樣品的多酚含量（以沒食子酸計），計算公式如下：

式中：C為多酚濃度，mg/mL;V為多酚提取定容體積，mL;n為稀釋倍數;W為樣品質量，g。

（3）DPPH自由基清除能力的測定。精確稱量4 mg的DPPH，用95%的甲醇溶液溶解并定容至100?mL。總反應體積4.0?mL，將10～2.5?mg/mL的濃度范圍內的待測溶液與3?mL DPPH溶液分別加入試管中，混勻后在室溫下靜置20?min，于517?nm處測定其吸光度A1（以95%甲醇溶液調零）[23]。測定1?mL 95%甲醇溶液與3?mL的DPPH甲醇溶液混合后的吸光度A0作為陰性對照，以BHT作為陽性對照。根據以下公式計算其清除率：

式中：A0為無樣品的陰性對照吸光度，A1為待測樣品的吸光度。

（4）ABTS自由基清除能力的測定。將0.0384?g ABTS定容至10?mL，0.134?g過硫酸鉀定容至10?mL，將2種溶液混合，避光放置12?h后得ABTS工作液，使用之前用乙醇稀釋一定倍數，使其在734?nm的吸光度為0.7000± 0.001。取乙醇提取物0.3?mL與2.7?mL ABTS工作液反應30?min后，在波長為734?nm處測定吸光度[27]。根據以下公式計算其清除率：

式中：A0為溶劑吸光度，A1為待測液吸光度。

（5）總還原力的測定。將2.5?mL的3種不同溶劑提取物（0～2.5?mg/mL）分別與2.5?mL 0.2?mol/L pH 6.6的磷酸鹽緩沖溶液混合，再加入1.0 mL 1%鐵氰化鉀溶液在50?℃下水浴30?min。然后加入2.5?mL 10%三氯乙酸，混勻后在3000?r/min下離心10?min，取上清液2.5?mL與2.5?mL蒸餾水、0.5?mL 0.1%三氯化鐵溶液混合，靜置10?min后在700?nm下測量其吸光度[28]。

1.3 ?數據處理

所有實驗均重復3次。運用Origin 8.0及GraphPad Prism 5.0軟件進行數據分析及作圖。用SPSS 12.0軟件進行差異顯著性分析，P<0.05為差異顯著，P>0.05表示差異不顯著。

2 ?結果與分析

2.1 ?組分分析

不同預處理方法對油茶籽種皮得率和基本組分含量的影響見表1。由表1可知，油茶籽種皮經酸法、堿法、亞臨界水和離子液體預處理后所得樣品得率分別為（62.42±0.99）%、（70.13±0.90）%、（80.07±0.01）%和（75.89±0.66）%。這可能與不同預處理方法對油茶籽種皮中纖維素、半纖維素與木質素的降解程度大小有關系。一般而言，高pH條件（堿法）對于木質素的去除效果顯著，低pH條件（酸法）可以降解半纖維素。而中性條件下，如離子液體法和亞臨界水法，破壞的是物料的結構，通過纖維素的溶出與析出過程，實現纖維素的再生過程，因而對原料質量的影響不大[27]。對油茶籽種皮纖維素、半纖維素和木質素含量分析的結果表明，酸法能夠顯著降低半纖維素的含量（表1），這主要是由于酸法可將半纖維素降解為可溶性糖并改變木質素的結構，從而使半纖維素和木質素被部分除去。堿法預處理可導致物料中天然木質素轉化為堿木質素溶解在堿里，使得木質素含量降低。亞臨界水法處理過程降低了油茶籽種皮中半纖維素的含量，這可能是由于高溫水蒸氣導致原料中的木質素被溶解、半纖維素中的乙酰基發生水解，進而除去原料中的木質素和半纖維素，從而降低種皮中木質素與半纖維的含量。離子液體對纖維素與半纖維素的影響顯著，而對木質素組分無顯著影響，這可能與其中性并且反應條件溫和有關，也可能與木質素的特殊化學結構導致其在一般的離子液體中溶解度相對較低有關，上述結果與Zhao等[29]研究一致。

2.2 ?結構表征

2.2.1 ?掃描電子顯微鏡（SEM）分析 ?不同預處理方法對油茶籽種皮微觀結構影響測定結果如圖2所示，由圖可以看出，未經預處理的原料表面光滑、質構緊密，而經4種方法預處理后的油茶籽種皮表面變得粗糙不平整，油茶籽種皮纖維比表面積增大、表面孔洞增加。酸法和堿法預處理后的原料表面褶皺增多，其主要原因為原料中的半纖維素被降解，木質素結構被改變，使半纖維素和木質素被部分除去。亞臨界水處理的原料纖維束分離，主要原因是亞臨界條件下隨溫度升高，水分子間的相互作用越強烈，從而加速催化降解反應速率。而離子液體處理之后物料出現孔隙及褶皺，結構明顯變得松散，說明在離子液體處理過程中，由纖維素、半纖維素及木質素等構成的纖維結構遭到破壞，使纖維分子內和分子間的氫鍵斷裂，此結果與楊利娜[30]關于栓皮櫟殼斗木質素的研究結果類似。

2.2.2 ?傅里葉變換紅外光譜（FTIR）分析 ?不同預處理方法及原料油茶籽種皮的傅里葉紅外光譜分析結果見圖3，由圖可知，經4種預處理方法處理后所得油茶籽種皮沒有新的吸收峰產生，而主要是發生了部分吸收峰消失以及吸收峰強度的變化。其中3435.77?cm?1左右有一個明顯的吸收峰為O-H的伸縮振動峰，是所有高纖維農作物共有的峰，2923.43 cm?1為纖維素、半纖維素-CH3、-CH2的C-H伸縮振動峰，其主要是碳水化合物和脂肪族化合物;1739.29 cm?1左右的吸收峰為乙酰基的C=O的伸縮振動峰，該處為半纖維素的特征吸收峰，1600～1200?cm?1范圍內為木質素的特征吸收峰，由吸收峰強度來看，酸法預處理和亞臨界水法預處理能更好的除去木質素和半纖維素;1623.43?cm?1、1513.12?cm?1處是芳香環的伸縮振動峰，1378.72?cm?1處是O-H的彎曲振動峰，1056.90?cm?1是纖維素、半纖維素的C=O的伸縮振動峰，814.97?cm?1左右是纖維素β-D-葡萄糖苷鍵連接的吸收特征峰，由堿處理后油茶籽種皮的吸收峰峰值看出，堿法處理比其他3種處理方法更能有效除去木質素和半纖維素。此外，酸法和堿法處理后，油茶籽種皮1739.29?cm?1處的吸收峰消失，說明這2種方法可去除乙酰基。離子液體處理后并未出現新的吸收峰，表明該處理過程沒有發生化學反應，只是溶解再生的過程，但吸收峰的強度發生變化，說明分子結構遭到了一定程度的破壞[31]。

2.2.3 ?核磁共振氫譜（1H NMR）分析 ?不同方法預處理后油茶籽種皮的1H NMR分析結果見圖4。按照相關文獻對1H NMR譜圖化學位移進行歸屬可知，δ 0.75～1.50范圍內的化學位移主要代表飽和脂肪族側鏈上的甲基和亞甲基質子;δ 2.17～1.70范圍內的化學位移主要代表脂肪族乙酰基上的質子;δ 4.10～3.10范圍內的化學位移主要代表甲氧基上的質子;δ 4.6～4.7范圍內的化學位移主要代表β-O-4'結構中Hβ的信號[21]。由圖4A可知，5種樣品的化學位移均在δ 4.5～5.0之間的4.70處有較強信號峰，其中原料、酸法和亞臨界水處理所得油茶籽殼的1H NMR 譜相似，而堿法和離子液體處理所得油茶籽殼的1H NMR譜則與其他3種樣品有明顯差異。由圖4B可知，堿法所得油茶籽殼的1H NMR譜主要體現在化學位移δ 1.5～2.0處的1.77處有較強的信號峰，而離子液體所得油茶籽種皮的1HNMR譜主要體現在化學位移δ 0.5～2.0處（0.78和1.77）的微弱信號峰和δ 4.10～3.10（3.74）處較強的信號峰。表明堿法和離子液體所得油茶籽殼纖維素中可能存在少量的脂肪酸類物質。

2.2.4 ?X-射線衍射（XRD）分析 ?不同預處理方法對油茶籽種皮結晶性影響的分析結果見圖5。由圖可以看出，原料油茶籽種皮在16.2°、22.6°處出現明顯的衍射峰，在34.9°處出現較弱的衍射峰，其中16.2°信號峰來自于晶面101，22.6°的衍射峰對應的晶面是002，而34.9°弱峰來自004晶面，從晶面衍射峰可得出油茶籽種皮的結晶結構是纖維素Ⅰ型;油茶籽種皮經預處理后，衍射圖的基本形狀沒有改變，說明預處理前后油茶籽種皮的晶型結構沒有發生變化。此外，油茶籽種皮在16.2°、22.6°處的衍射峰的強度都有所升高，說明預處理對油茶籽種皮的纖維部分處理效果較好，纖維中的無定形區及結晶區表面經預處理后大量溶出，而將結晶區暴露在外使其吸收強度變大。通過結晶指數的計算證實了這一點，由計算可知，未經處理的油茶籽種皮原料強度較大，結晶指數為41.67，其次是酸法、堿法、亞臨界水和離子液體所得油茶籽種皮結晶指數，分別為28.37、28.69、27.34和25.17。

2.3 ?熱重分析（TGA）

不同預處理方法及原料油茶籽種皮的熱重分析曲線見圖6，由圖可以得出，不同預處理方法所得的油茶籽種皮質量損失的趨勢與原料基本一致，但初始降解溫度不同，說明其熱穩定性發生了改變。從質量損失發生的階段來看，質量損失主要發生在200～600?℃，而在30～200?℃發生的質量損失很小，這說明油茶籽種皮具有較好的熱穩定性，在30～200?℃階段主要以游離水分的蒸發為主。而在200～600?℃則主要以熱降解反應為主。此外，由圖分析得出，原料、酸法、堿法、亞臨界水和離子液體處理的油茶籽種皮初始降解溫度分別為276、264、244、257、225?℃，表明預處理方法均能夠降低油茶籽種皮的起始降解溫度和熱穩定性;但不同的預處理方法對油茶籽種皮熱穩定性的影響不同，熱穩定性的大小依次為原料>酸法>亞臨界水>堿法>離子液體，尤其是離子液體所得樣品的起始降解溫度最低，表明離子液體處理使油茶籽種皮的中纖維素含量溶解最多（表1），使得離子液體處理所得油茶籽種皮的熱穩定最差。

2.4 ?總酚、單寧含量測定和抗氧化活性分析

不同預處理方法的油茶籽種皮多酚含量與抗氧化活性的測定結果見表2。由表可知，原料、堿法、酸法、亞臨界水和離子液體預處理方法所得油茶籽種皮的多酚含量分別是15.77、14.39、0.78、7.92、0.79 mg/g，單寧的含量分別是1.94%、0.05%、0.09%、0.21%和0.05%，說明原料中含有最高的多酚和單寧含量，酸法和亞臨界水預處理次之，而堿法和離子液體處理法最低，同時不同預處理方法有助于降低油茶籽種皮中單寧的含量。通過對比分析原料和4種方法預處理后油茶籽種皮抗氧化活性，發現原料對DPPH自由基清除能力最強，酸法、亞臨界法和離子液體法次之，而堿法所得油茶籽種皮對DPPH清除能力最弱;原料對ABTS自由基清除能力最好，酸法、堿法和亞臨界水次之，而離子液體預處理所得油茶籽種皮對ABTS自由基清除能力最差;原料的還原能力最大，酸法、亞臨界水和離子液體預處理次之，而堿法預處理所得油茶籽種皮對還原能力最小。由此可以得出，原料抗氧化活性最好、酸法和亞臨界法次之、而堿法和離子液體法最差，這與油茶籽種皮中多酚和單寧含量高低基本一致，表明油茶籽種皮抗氧化活性可能與其所含有的多酚和單寧有關;同時還可以分析得出不同預處理方法降低了油茶籽種皮中單寧的含量和抗氧化活性，而具體降解產物和降低抗氧化活性機制有待進一步分析。

3 ?討論

不同預處理方法降低油茶籽種皮得率、半纖維素和木質素含量不同，酸法能夠顯著降低半纖維素的含量，而堿法對木質素組分的去除效果顯著，亞臨界水處理主要破壞的是半纖維素和木質素，而離子液體對木質素組分影響不大。結構對比分析表明，不同預處理方法可使油茶籽種皮的纖維束結構變得松散、比表面積增大、表面孔洞增加;纖維結構的無定型區比例升高、結晶度下降;半纖維素和木質素被降解。不同預處理方法有助于降低油茶籽種皮中多酚與單寧的含量和抗氧化活性，其中原料抗氧化活性最好、酸法和亞臨界水預處理次之、而堿法和離子液體預處理最差，該結果與油茶籽種皮中總酚和單寧含量高低基本一致，表明油茶籽種皮抗氧化活性可能與其所含有的總酚和單寧有關。在綜合考慮油茶籽種皮成分變化、抗氧化活性以及環境污染問題的情況下，本研究認為亞臨界水預處理能更好的提高油茶籽仁種皮深加工產品的附加值和油茶籽的綜合利用率。

油茶籽油具有很好的保健作用，從而使油茶產業逐漸發展起來。隨著油茶種植面積的增長和產量增大，油茶籽油生產的副產物油茶籽種皮也越來越多，那么如何利用業已成為亟待解決的問題。有關油茶果的研究主要針對于油茶的種植、油茶果殼和油茶籽油的提取，而針對油茶籽種皮的研究甚少[31]。截止目前，國內對油茶籽種皮的研究主要是利用油茶籽種皮的一些功能性成分，包括抗氧化活性成分提取、原花青素提取、多糖與黃酮提取等。但是這些物質不是油茶籽種皮的主要成分，其提取和利用成本也比較高，并不能解決副產物油茶籽種皮的浪費問題。通過成分分析，不同預處理方法處理后的原料半纖維素、纖維素與木質素，結構表征中離子液體處理更能促進纖維素溶解、破壞結晶結構和降低結晶程度，從而增加纖維素酶的反應位點，提高酶的活性，有助于油茶籽種皮容易被進一步開發利用[33]。油茶籽種皮中的纖維素、半纖維素進行微生物發酵可以生產乙醇[34]、乳酸[35]等一系列產品;不同處理方式可以提純纖維素，或者預處理除去其他物質后通過提純木質素和對木質素進行改性來生產改性木質素產品;將油茶籽種皮經過一定的處理提取膳食纖維[12]加入到保健食品中等，從而達到油茶籽種皮廢物高質化和高值化利用的目的。

參考文獻

董傳媛， 曹志華， 束慶龍， 等. 油茶果皮內含物以及緩沖容量與炭疽病的關系研究[J]. 安徽農業大學學報， 2013， 40（5）： 736-739.

馬 ?榕， 丁聲俊. 大力振興中國木本油特色產業[J]. 農業展望， 2013， 9（10）： 51-54.

賀 ?磊， 謝陽志， 劉 ?斌， 等. 油茶果殼超微粉體特性的研究[J]. 南方林業科學， 2017， 45（4）： 52-54.

周金沙， 劉紅梅. 油茶籽的綜合利用現狀及前景分析[J]. 農產品加工（學刊）， 2006（7）： 58-60， 78.

Yuan J J， Wang C Z， Chen H X， et al. Prediction of fatty acid composition in Camellia oleifera oil by near infrared transmittance spectroscopy （NITS）[J]. Food Chemistry， 2013， 138： 1657-1662.

石曉麗. 油茶籽及油茶籽油貯藏過程中的品質變化研究[D]. 杭州： 浙江農林大學， 2014.

王玲瓊， 徐巧林， 董麗梅， 等. 油茶果殼化學成分研究[J]. 熱帶亞熱帶植物學報， 2017， 25（1）： 81-86.

Jin X C. Bioactivities of water-soluble polysaccharides from fruit shell of Camellia oleifera Abel： Antitumor and antioxidant activities[J]. 2012， 87（3）： 2198-2201.

戴甜甜. 油茶蒲鞣質提取及其降血糖活性研究[D]. 杭州： 浙江大學， 2011.

毛濃勤， 毛加乾. 油茶的綜合利用[J]. 現代農村科技， 2013（9）： 70.

白 ?凈， 張 璐， 方書起， 等. 糖基生物質生產食品化工產品研究進展[J]. 化工進展， 2015， 34（1）： 212-218.

樊洪玉， 衛 ?民， 趙 ?劍， 等. 半纖維素分離提取及改性應用研究進展[J]. 生物質化學工程， 2018， 52（2）： 42-50.

楊振寰. 雷筍膳食纖維改性及性能研究[D]. 杭州： 浙江工業大學， 2019.

劉慧屏， 銀建中， 徐 ?剛. 超/亞臨界水解技術在生物質轉化中的應用研究進展[J]. 生物質化學工程， 2010， 44（1）： 51-57.

Qian W， Texter J， Yan F. Frontiers in poly （ionic liquid） s：syntheses and applications[J]. Chemical Society Reviews， 2017， 46（4）： 124-1159.

別士霞. 竹材廢棄物預處理制備糠醛的工藝研究[D]. 北京： 中國林業科學研究院， 2014.

付博元， 李勝男， 黃 ?磊， 等. 蘆竹秸稈溫和堿氧化預處理條件優化[J]. 西南大學學報（自然科學版）， 2016， 38（3）： 143-148.

康麗如， 符素芳， 曾廣琳， 等. 響應面法優化亞臨界水提取檳榔籽中檳榔堿的工藝研究[J]. 食品安全質量檢測學報， 2016， 7（9）： 3773-3780.

楊繼明. 離子液體體系溶解分離玉米秸稈的研究[D]. 北京： 中國科學院大學（中國科學院過程工程研究所）， 2019.

田維亮， 葛振紅， 李繼興. 棉子殼中半纖維素、纖維素和木質素含量的測定[J]. 中國棉花， 2013， （7）： 24-25， 27

楚 ?杰， 張軍華， 馬 ?莉， 等. XRD與NMR的熱處理竹材結晶性能研究[J]. 光譜學與光譜分析， 2017（1）： 256-261.

覃小玲， 史艷財， 韋 ?霄， 等. FTIR比較分析與鑒定3種金花茶葉片中的化學成分[J]. 光譜實驗室， 2012， 29（3）： 1303-1307.

劉祝蘭. 基于LiCl/DMSO木質纖維全溶體系的木質素分離和木質纖維凝膠的制備[D]. 南京： 南京林業大學， 2015.

顧敏芬， 王 ?昉， 金宜英. 熱重分析法在油脂氧化穩定性研究中的應用[J]. 中國油脂， 2012， 37 （9）： 85-87.

[25]任小娜. 不同存儲方式玫瑰花中單寧含量測定的對比研究[J]. 廣東化工， 2018， 45（1）： 70-71， 49.

Gong Y， Liu X. Investigation into the antioxidant activity and chemical composition of alcoholic extracts from defatted marigold residue[J]. Fitoterapia， 2012： 481-489.

Biglari F， AlKarkhi A F M， Easa A M， et al. Antioxidant activity and phenolic content of various date palm （Phoenixdactylif-era） fruits from Iran[J]. Food Chemistry， 2008， 107： 1636-1641.

Jing H， Kitts D. Antioxidant activity of sugar-lysine maillard reaction products in cell free and cell culture systems[J]. Archives of Biochemistry and Biophysis， 2004， 429： 154-163.

Zhao D S， Li H， Zhang J. Dissolution of cellulose in phos phate-based ionic liquids[J]. Carbohydrate Polymers， 2012， 87： 1490-1494.

楊利娜. 栓皮櫟殼斗木質素的提取及其結構表征[D]. 楊凌： 西北農林科技大學， 2016.

王麗婷. 芒草蒸汽爆破和離子液體預處理降解產物分析及結構表征[D]. 長沙： 湖南農業大學， 2013.

阮奇城， 祁建民， 胡開輝， 等. 紅麻秸稈發酵轉化燃料乙醇[J]. 福建農林大學學報（自然科學版）， 2012， 41（1）： 78-82.

鄒水洋， 郭祀遠， 肖凱軍. 生物轉化木質纖維素原料生產乳酸的研究進展[J]. 現代食品科技， 2008， 24（4）： 394-400， 368.

姜寶娟， 戴傳超， 陶 ?杰， 等. 可利用纖維素產油脂的意楊內生真菌的篩選與發酵條件研究[J]. 林產化學與工業， 2008， 29（4）： 27-32.

魏仲珊， 李華麗， 張 ?旭， 等. 提取玉米皮膳食纖維的條件優化[J]. 湖南農業大學學報（自然科學版）， 2009， 35（1）： 100-103.

責任編輯：崔麗虹