多顏色紡織品含氯苯酚測試取樣方式分析

梁棟

（瑞士愛特思貿易股份有限公司上海代表處，上海200050）

0 引言

生態紡織品的概念已經被重視多年，人們對紡織品中含氯苯酚的測試也并不陌生，多名學者也借助氣質聯用的方法對紡織品中含氯苯酚的檢測及限量要求進行了分析[1-2]。通常，含氯苯酚的測試包含五氯苯酚（CAS 87-86-5，英文縮寫PCP）、四氯苯酚（有3 個同分異構體：2,3,5,6-四氯酚，CAS 935-95-5；2,3,4,6-四氯酚，CAS 58-90-2；2,3,4,5-四氯苯酚，CAS 4901-51-3。英文簡寫TeCP）的測試。此外，有些商家會將鄰苯基苯酚（CAS 90-43-7，簡稱OPP）歸為含氯苯酚，但很少有買家會將標準里的一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚同等視為對含氯苯酚的要求。因而，建議大家在遇到對紡織品中含氯苯酚有要求的時候，要進一步查看標準及附錄部分的具體要求。一般對含氯苯酚的限量值，通常要求為0.5 μg/L 和0.05 μg/L，雖然差值只有 0.45 μg/L，但是實際操作起來卻存在10 倍的關系，完全相差了2 個數量級。如果要求控制含氯苯酚的質量濃度，需要仔細研究它的限量值。然而，在實驗室含氯苯酚測試的實際操作中，對多顏色紡織品的取樣存在諸多“誤區”，嚴重影響了測試結果。因為即使試驗儀器再先進，如果在取樣階段就存在錯誤，那測試結果也就沒意義了。

近幾年，在實際成衣生產中常會遇到一種有很多種顏色的面料（如數碼印花或者色織產品等）送第三方檢測機構測試的結果出現了以下3種情況：測試結果超標，大貨需要整改；頭缸樣測試結果通過，但是很接近限量值，使得實際大貨的檢測結果存在超標的可能；頭缸測試數值超標，但實際大貨生產時候的測試卻又可以通過（有數值，但是沒有超標）。

通過對很多案例分析后發現，導致上述情況出現的原因大致有3 個方面：在生產過程中添加了含氯苯酚的某些助劑，最終導致成品超標；生產工藝的不穩定也會導致含氯苯酚限量值的波動；第三方機構檢測人員取樣的不穩定性同樣會導致測試結果的浮動。對于前兩個問題，作為生產方可以通過進一步的分析來鎖定具體的工藝和化學品的問題，但是對于檢測人員取樣的不穩定性，很多時候不太了解測試的生產廠家對這一點的影響是很難判斷的。

本文重點對第三方檢測機構人員取樣方式存在的問題進行討論，希望通過拋磚引玉的方式整合行業之間的聯系，為未來紡織品中含氯苯酚的測定提供更加科學的實驗操作。

1 含氯苯酚測試現狀

1.1 含氯苯酚現在執行的取樣方法

筆者跟多家第三方相關實驗室檢測人員對含氯苯酚的取樣方法進行確認，大致操作如下：對于多顏色面料，同一塊面料只要每個顏色的纖維成分一致，取樣的時候不會因為顏色的不同而單獨測試，通常會根據花型或者顏色的分布盡可能地取到各個顏色，但不會精確到每個顏色都能平均取樣。基于這個操作的理論基礎，很多第三方檢測公司普遍認為，含氯苯酚主要是用作防腐防霉的功效而存在的，跟顏色的關系不大。很多研究性論文中也主要提到含氯苯酚的這個特性，特別是在第三方的檢測行業人員撰寫的論文中。然而，在染料行業和印染行業，人們普遍知道含氯苯酚是作為分散染料合成時的副反應產物而存在的，這也是毋庸置疑的。本文就將對近幾年實際遇到的案例，以及行業上一些的標準進行論述，希望引領大家對含氯苯酚的特性有個全面的了解，對以后的檢測和問題分析能夠提供一些幫助。

1.2 含氯苯酚測試的標準

含氯苯酚測試的標準方法，國內一般參照關于紡織品的測試標準GB/T 18414.1—2006《紡織品含氯苯酚的測定 第1 部分：氣相色譜一質譜法》執行。無獨有偶，染料行業也有對含氯苯酚的測試標準GB/T 24166—2009《染料產品中含氯苯酚的測定》。而國際上對含氯苯酚的測定常用的測試標準為LFGB §64 BVL B 82.02.8—2001《紡織品及皮革樣品中多氯苯酚的測定》，且這個測試標準被各大國際第三方實驗室以及國際上服裝行業買家普遍接受。

在國家標準GB/T 18414.1—2006《紡織品 含氯苯酚的測定 第1 部分：氣相色譜一質譜法》和GB/T 24166—2009《染料產品中含氯苯酚的測定》中，主要規定了標準的適用范圍、檢測的原理、所用的化學試劑及設備、操作步驟、分析方法，并在試驗報告和數據處理等方面進行了標準化的操作，但在取樣方面，只在操作步驟里規定了取樣的大小以及質量，并沒有具體涉及針對多顏色面料按顏色比例進行取樣的要求，這就使得當前對多顏色面料含氯苯酚的測定結果常出現不合格的現象。

2 實際案例與溯源分析

2.1 多顏色面料含氯苯酚超標

以數碼印花面料為第一案例進行分析。在實際生產中，數碼印花面料常會出現含氯苯酚測試結果超標的現象。由于這個印花產品含有很多顏色，當印染廠拿到含氯苯酚測試結果超標這一結果的時候，首先考慮的就是更換染料，但具體哪個顏色存在問題，涉及到哪些染料，從測試報告上是無法看出的（因為測試報告上描述的就是印花面料，并未細化到具體哪些顏色）。因此，為了分析原因，筆者所在公司進一步測試了每個顏色面料中的含氯苯酚，結果詳見表1（本訂單執行的含氯苯酚標準限值為0.05 μg/L）。由表1可知：多色印花面料和黑色印花面料僅PCP單項測定結果就超過了0.05 μg/L，再加上TeCP 的測定結果，含氯苯酚的總量超標就更加嚴重了。

表1 多色印花面料及各單色印花面料含氯苯酚的測定結果

此外，公司還將色紡面料作為第二案例進行分析。這種面料樣品是由紅色紗線和米色紗線交織制成的一種格子面料，具體測試結果詳見表2。

由表2 可知：紅色紗線不合格的原因是因為PCP 與 TeCP 的總量超過了 0.05 μg/L，單個數值都在0.05 μg/L 以內，但是總量卻超出了規定，這種情況在生產中需要引起重視。

表2 格子面料及所用紗線中含氯苯酚的測定結果

2.2 最小可檢出值的問題

最小可檢出值（detection limit）是實驗室在根據測試儀器和測試方法的要求下能測試到的最小數值。如果樣品中檢出的實際數值小于最小可檢出值，最終在試驗報告上會報告未檢出（ND-Not detected），但ND 并不意味著含氯苯酚的檢出值為0。在了解了這個檢出值的概念后，繼續分析表2中的數據。在大多數實驗室中，含氯苯酚的最小可檢出值是0.025 μg/L。也就是說，如果樣品中的含氯苯酚的實際檢出值小于0.025 μg/L，最終報告就會顯示為ND。對比表2 中的數據可以發現，第一次合測的結果是紅色與米色平均取樣的情況下所檢測出的，所得的結果可以理解為2 個樣品的平均值。然而，通過對比每個顏色的實際數據，可以發現檢出PCP的2個顏色平均數值為0.02 μg/L，TeCP的平均值為0.017 5 μg/L，2個顏色合測時的結果為ND（是合格的），但是分開測試時卻出現紅色紗線中含氯苯酚的測試值不合格的現象。雖然這是一個比較極端的案例，在生產中遇到的幾率較小，但是在實際生產中卻不能排除這種可能性，一旦出現這種情況，可能會對整個產品的質量造成較大的影響，可能給生產商造成很大的損失。

2.3 分析染料中的含氯苯酚

通過對第一案例中每個印花顏色的測試，發現黑色面料中檢測出的含氯苯酚含量非常高。為了分析問題的根源，進一步對各印花所用的單色油墨中的含氯苯酚進行了測定，結果詳見表3。本次染料檢測中含氯苯酚的最小可檢出值為5 μg/L。

表3 第一案例中所有油墨及白色底布中含氯苯酚的測定結果

由表3 可知：第一案例中所用的紅色油墨、黃色油墨及白色底布中含氯苯酚的報告結果均為未檢出，是合格的；黑色油墨中未檢出PCP，但TeCP的檢出值卻為7 μg/L，超出了最小可檢出值，因而是不合格的；用5%黑色油墨印刷到白色底布后，面料中的 PCP 和TeCP 檢出值均為 0.09 μg/L，超出面料的最小可檢出值0.05 μg/L的要求，因而也是不合格的。

2.4 綜合結果分析

由上述兩個案例中含氯苯酚測試結果的分析可知，用于染色或印花的染料也是影響面料中含氯苯酚超標的一個重要因素，且在染料行業本身就有獨立的標準針對含氯苯酚的測試，也從側面說明染料行業對染料中含氯苯酚的存在是有共識的。由案例2的檢測數據可以看出，實驗室對染料中和面料上含氯苯酚的限值存在是矛盾的，即使染料中含氯苯酚的檢出結果為ND（＜5 μg/L），但使用此染料進行印花或染色后面料中含氯苯酚限量值也可能超過0.05 μg/L。比如，滌綸染色的時候，黑色染料的質量分數可達到8%～12%（omf），如果染料中含氯苯酚的質量濃度為5 μg/L，那么染料吸附到面料上后面料所含的含氯苯酚是可能超過0.05 μg/L的。此外，即使染料中同時含有的PCP和TeCP的質量濃度均低于5 μg/L，但在面料實際測試的過程中，PCP 和TeCP 也是很可能被同時檢測出來，且超標的可能性非常大。

基于以上數據的分析，建議第三方實驗室檢測人員在對紡織品含氯苯酚進行測試時，要盡可能考慮染料對含氯苯酚測定值的影響，從而在測試取樣階段盡可能對每個顏色平均取樣。如果面料的顏色涉及數量太大，可以根據最小檢測值以及限量的關系來制定合適的取樣數量。

3 控制含氯苯酚的一些建議

為了避免面料中含氯苯酚出現超標的現象發生，可以從以下方面控制含氯苯酚：生產訂單前應明確含氯苯酚的限值（要求是0.05 μg/L，還是0.5 μg/L）；根據客戶要求的含氯苯酚限值，在面料染色或印花前就應對染料進行篩選，可以讓染料廠家提供染料的測試報告或選擇自己公司送檢。由于含氯苯酚是染料合成的副產物，含量很難控制，所以建議對高要求的訂單，要對每個批次染料中的含氯苯酚的實際值進行檢測。

根據筆者多年的經驗，黑色和棕色分散染料是含氯苯酚最容易超標的，且含氯苯酚可以溶于堿性溶液，如用分散染料染色后的滌綸面料可以利用后續還原清洗的操作有效減少含氯苯酚的含量。此外，高溫定型對降低含氯苯酚的量也有一定的效果。