工業用氯仿純度和雜質的測定—氣相色譜法

辛安杰

摘 要：文章采用氣相色譜法，用極性毛細管柱分離氯仿中的各個組分（包括溴氯甲烷），由FID檢測器測量各個組分的響應面積，以面積歸一法計算各組分的含量;本方法檢測限低、重復性高，測試結果令人滿意。

關鍵詞：氣相色譜法;氯仿;溴氯甲烷;面積歸一法

中圖分類號：X83文獻標識碼：A文章編號：1674-1064（2021）07-028-02

DOI：10.12310/j.issn.1674-1064.2021.07.014

氯仿主要用于制造氟里昂22及聚四氟乙烯，同時也是優良的有機氯溶劑，常用于配制干洗劑和工業品的脫脂溶劑等;氯仿在醫藥工業中也有廣泛的用途，可用作青霉素等藥品的萃取劑或溶劑，配制止痛軟膏等藥品。

目前，GB/T 21541-2008采用以6%腈丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷為固定相的毛細管柱分離氯仿中的各組分，但其中的溴氯甲烷不易從氯仿中分離出來，而事實上目前工業氯仿中常含有一定量的溴氯甲烷，因此氯仿純度測定時會有所偏差。

文章適用于以戊烯為穩定劑的氯仿，對氯仿中的典型組分（如戊烯、環己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷）都有較好的分離度和較低的檢測限。

1 試驗部分

1.1 儀器和試劑

安捷倫7890氣相色譜儀：配FID檢測器和7683B自動進樣器。

HP-INNOWAX毛細管色譜柱：60m×0.32mm×1μm。

試劑：戊烯、環己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、異戊醇、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷等，以上試劑的純度大于95%;氯仿，純度大于99.9%。

1.2 色譜條件

進樣口：溫度200℃，柱壓115kPa，分流比15 ： 1，恒壓模式。

柱箱：初始溫度35℃，保持8min，然后以10℃/min的速度升到150℃，保持8min。

檢測器：溫度250℃，氫氣流量35ml/min，空氣流量350ml/min。

進樣量：1uL。

1.3 試驗方法

1.3.1 標準溶液配制

準確稱取一定量的戊烯、環己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷等，加入到預先裝有60mL左右氯仿的100mL容量瓶中（戊烯應冷卻后加入），用氯仿稀釋到刻度，配成標準儲備溶液;移取一定體積的儲備液，用氯仿稀釋到100ml，配置成系列標準溶液（濃度范圍應包含日常試樣中雜質的濃度）[1]。

1.3.2 校正

等待色譜儀穩定后，將上述系列標樣和氯仿基體重復測定3次，分別測得各雜質組分及主組分的峰面積（色譜圖如圖1所示;GB/T 21541-2008條件下的參考色譜圖如圖2所示）;按式（1）計算各組分不同濃度下的校正因子（相對于氯仿，如表1所示）。

式中：fi-i組分的相對校正因子;

Ai-標樣中i組分三次測定的平均峰面積;

A-標樣中氯仿三次測定的平均峰面積;

Ai0-氯仿基體中i組分三次測定的平均峰面積;

mi-標樣中i組分的質量，g;

m-標樣中氯仿的質量，g。

1.1-戊烯;2.異戊烯;3.溴乙烷;4.二氯甲烷;5.反-1，2-二氯乙烯;6.1，1-二氯乙烷;7.順-1，2-二氯乙烯;8.氯仿（包含溴氯甲烷）;9.環己烷;10.四氯化碳;11.1，2-二氯乙烷

1.3.3 試樣測試

在與標樣測試相同的條件下，將試樣注入色譜儀，獲得各組分的峰面積，按式（2）計算各組分含量。

式中：Ci-i組分的含量，%（m/m）;

Ai-i組分的峰面積;

fi-i組分的相對校正因子;

W-樣品的含水量，%（m/m）。

2 實驗結果

分離度：從圖1中可以看出，各典型組分間的分離度相當高，基本可以達到基線分離。

線性范圍：各組分在10mg/kg～1 000mg/kg濃度范圍內的線性方程如表2所示，線性良好。

回收率試驗：在氯仿基體中加入適量的典型組分，使得各組分的加入濃度約為100mg/kg，重復測定3次，取3次測定的平均值計算回收率，其值如表3所示。可見各組分的回收率都在100±5%內。

檢測限：各組分的檢測限（3倍信噪比對應的濃度）如表4所示，除四氯化碳外，其他組份的檢測限都能達到1mg/kg。

重復性：按試驗方法測定任意一個試樣，重復測定6次，用校正面積歸一法計算各組分的含量，結果如表5所示。

3 結語

本方法用于氯仿純度和雜質的測試，對各組分的分離度高、重復性好、檢測限較低，能滿足日常測試的要求。

參考文獻

[1] GB/T 21541-2008，工業用氯代甲烷類產品純度測定[S].北京：中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，2008.