王明理,皮濺清,王一霖,趙志強,黃桂華
(1.杭州科創有色金屬研究有限公司,浙江 臨安311300;2.中南大學 冶金與環境學院,湖南 長沙410083;3.廣西田東錦鑫化工有限公司,廣西 百色533000)
廣西那坡、平果等地是我國鋁土礦的重要產地[1-6],鋁土礦資源豐富,主要包括第四系堆積型鋁土礦和二疊系沉積型鋁土礦2種。其中沉積型鋁土礦賦存于二疊統合山組底部,未經風化,其物相組成復雜,開采利用較少[6-8]。堆積型鋁土礦是經過后期風化、破碎、堆積而形成的產物,礦石極易泥化,其物相組成簡單,是目前開發利用的主要對象[3-10]。
隨著鋁土礦資源減少,沉積型鋁土礦的開采利用呈必然趨勢,但目前對2種礦石的溶出和赤泥鐵分選行為差異尚不明確。本文以堆積型和沉積型鋁土礦為研究對象,主要研究鋁礦物的溶出性能及赤泥中鐵礦物的分選性能,并對其差異性進行分析。
實驗用循環母液取自生產現場(Na2O和Al2O3濃度分別為245 g/L和129 g/L);實驗用石灰有效鈣含量為92%。
實驗用礦石取自廣西地區,堆積型以那坡礦為代表,沉積型以田陽礦為代表?;瘜W成分如表1所示。

表1 鋁土礦成分(質量分數)/%
由表1可知,堆積型和沉積型鋁土礦中氧化鋁、氧化鐵及氧化鈦含量相當,但沉積型比堆積型中的二氧化硅含量高,會對沉積型鋁土礦中鋁礦物溶出產生不利影響。堆積型和沉積型鋁土礦中A/S分別為7.66和4.91(A/S為Al2O3與SiO2的質量分數比值)。
2種鋁土礦的X衍射圖譜如圖1所示。

圖1 鋁土礦XRD圖譜
由圖1可知,堆積型鋁土礦主要物相為一水硬鋁石、赤鐵礦和銳鈦礦,此外還有少量針鐵礦和鎂鈣硅石。沉積型鋁土礦主要物相為一水硬鋁石、磁綠泥石、含鎂綠泥石、氧化鐵和金紅石,此外還有少量菱鐵礦和伊利石。從礦石物相上看,沉積型鋁土礦物相比堆積型復雜。
實驗設備主要有:高壓反應群釜(DY-8/XYF-6,中南大學機械廠)、磁選管(XCGS50,磁場0~3 500 Gs可調,恒誠選礦設備制造廠)。分析設備主要有:X射線衍射分析儀(銅靶,D/MAX2500X,理學株式會社,日本)、掃描電鏡(JSM-6700LV和JSM-IT100,JEOL,日本)、X熒光儀(Axions,PANalytical,荷蘭)。
向不銹鋼鋼彈中加入100 mL循環母液、一定量礦石和石灰,密封后浸入到已加熱至設定溫度(270℃)的反應器中,持續轉動(轉速150 r/min)至設定反應時間后取出鋼彈并浸入冷水中使其冷卻至室溫,反應漿液過濾并用沸水洗滌濾餅,收集濾液并將濾餅放入85℃烘箱中烘干,用于選鐵及成分和物相分析。用磁選管對赤泥中鐵礦物進行一粗一精磁選,磁場強度分別為1.2 T和1.0 T,收集精礦,烘干后用于成分和物相分析。
對2種類型的礦石進行了掃描電鏡及能譜分析,結果分別見圖2和表2~3。

圖2 鋁土礦的EDS譜

表2 堆積型鋁土礦能譜分析結果(質量分數)/%

表3 沉積型鋁土礦能譜分析結果(質量分數)/%
堆積型鋁土礦掃描電鏡分析圖譜中,點1、2、3、4、5、7、8的主要元素是鐵,占比為70%~85%,含有少量鋁、硅、鈦、碳等元素。點6的主要元素為鋁,占比為82.69%,其次是鈦,為12.41%。點9的主要元素為鈦,其含量為52.75%,其次是鋁和鐵,分別為14.68%和13.23%,同時含有少量硅。鋁、鐵、硅、鈦等元素的分布呈現各自集中、相互分散的狀態,利于后期鋁礦物的溶出和赤泥中鐵礦物的分選。但同時也可以看出,部分鈦元素分散包圍在鋁元素周圍,這給鋁礦物的溶出帶來了一定困難。
沉積型鋁土礦圖譜中,點1、9、15的主要元素是鋁,占比為83.5%~100%,其主要物相為一水硬鋁石。點6、7、12、13的主要元素為鐵,占比為60%~82.12%,還含有少量硅、鈦、鋁等元素,其主要物相為赤鐵礦、針鐵礦或菱鐵礦。點2、3、5、8、10、11、14、17的主要元素為鐵、鋁、硅,還含有少量的鈦和碳等元素,其主要物相為綠泥石。鋁、鐵、硅、鈦等元素的分布高度彌散,不同元素之間的嵌布較為緊密,這對礦石中鋁礦物的溶出和赤泥中鐵礦物的分選不利。
取2種礦石在相同條件下進行溶出實驗,結果如表4~5所示。分析表4和表5可知,2種鋁土礦溶出液相RP相近,堆積型和沉積型鋁土礦相對溶出率分別為93.58%和87.73%,沉積型鋁土礦鋁溶出率較低,分析發現,主要是沉積型鋁土礦中綠泥石比較穩定,其中的鋁礦物在現有溶出條件下難以從中剝離出來。

表4 礦石溶出后液相成分分析

表5 礦石溶出后固相成分
對2種類型鋁土礦溶出后的赤泥進行了X射線衍射分析,結果如圖3所示。由圖3可知,堆積型鋁土礦溶出赤泥的主要物相為氧化鐵、鈦酸鈣、鈉硅渣、鈣硅渣,還有少量針鐵礦、氫氧化鈣、一水硬鋁石和鋁酸三鈣,其中鐵主要以氧化鐵形式存在,這為后期的赤泥選鐵創造了較好的條件。可以看出,堆積型鋁土礦的溶出赤泥中,除了少量未溶出的一水硬鋁石外,沒有其他不溶性鋁礦物,因此鋁礦物溶出性能較好。

圖3 溶出赤泥XRD圖譜
沉積型鋁土礦溶出赤泥主要物相為磁綠泥石、含鎂綠泥石、鈣硅渣、鈦酸鈣,以及少量赤鐵礦和磁鐵礦。與溶出前相比,礦石中以一水硬鋁石物相存在的鋁礦物全部溶出,但以綠泥石物相存在的鋁礦物基本沒有溶出,因此沉積型鋁土礦中鋁礦物相對溶出率較低。鐵主要以綠泥石物相存在,少量以赤鐵礦和磁鐵礦物相存在,不利于后期赤泥的分選。
在相同磁選條件下,對堆積型和沉積型鋁土礦的溶出赤泥進行選鐵實驗,選出的鐵精粉成分和物相如表6和圖4所示。

表6 赤泥磁選出的鐵精粉成分(質量分數)/%
由表6可知,堆積型鋁土礦溶出赤泥選出的鐵精粉鐵品位較高,為55.71%,其中雜質較少,主要是鋁礦物,同時還含有少量鈣礦物、硅礦物和鈉礦物。沉積型鋁土礦溶出赤泥選出的鐵精粉品位只有31.63%,雜質較多,主要是鋁礦物和硅礦物,其次是鈣礦物和含鈉礦物。
由圖4可知,堆積型鋁土礦溶出赤泥選出的鐵精粉主要物相是氧化鐵,因此鐵精粉品位較高(含有少量綠泥石,是因為該鐵精粉選自生產現場,在溶出配礦時,配有約20%的沉積型鋁土礦)。沉積型礦溶出赤泥選出的鐵精粉中鐵主要以綠泥石、氧化鐵和四氧化三鐵形式存在,還有鈣硅渣和鈦酸鈣存在,該鐵精粉物相組成復雜,因此鐵精粉中鐵含量低。

圖4 鐵精粉XRD圖譜
1)堆積型鋁土礦主要物相為一水硬鋁石、赤鐵礦和銳鈦礦,此外還有少量針鐵礦和鎂鈣硅石,其中鋁、鐵、硅、鈦等元素的分布呈現各自集中、相互分散的狀態,有利于后期鋁礦物的溶出和赤泥中鐵礦物的分選。沉積型鋁土礦主要礦物為一水硬鋁石、磁綠泥石、含鎂綠泥石、氧化鐵和金紅石,此外還有少量菱鐵礦和伊利石,鋁、鐵、硅、鈦等元素的分布呈現高度彌散的狀態,不同元素之間嵌布較為緊密,不利于后期鋁礦物的溶出和赤泥中鐵礦物的分選。
2)在相同溶出條件下,堆積型和沉積型鋁土礦鋁的相對溶出率分別為93.58%和87.73%,沉積型鋁土礦溶出率較低,主要是因為在常規溶出條件下存在于綠泥石中的鋁無法溶出。
3)在相同磁選條件下,堆積型鋁土礦溶出赤泥選出的鐵精粉全鐵品位55.71%,鐵精粉中鐵礦物主要為赤鐵礦。沉積型鋁土礦溶出赤泥選出的鐵精粉全鐵品位31.63%,鐵精粉中鐵礦物主要是綠泥石。