水果中有機磷農藥殘留回收率與基質效應的研究

吳夢霞

摘 要：為深入探究水果基質對有機磷農藥殘留檢測的影響，本文采用氣相色譜法測定8種有機磷農藥在4種水果中的基質效應和回收率。結果表明：水胺硫磷﹑甲胺磷﹑樂果﹑甲基對硫磷﹑敵敵畏﹑毒死蜱﹑對硫磷﹑殺螟硫磷8種農藥在香瓜﹑蘋果﹑香蕉﹑西瓜4種水果中基質效應多表現為增強。敵敵畏回收率較低，尤其在西瓜和香蕉中表現明顯。

關鍵詞：氣相色譜法;有機磷農藥;回收率;基質效應

1? 前言

在農業生產中，有機磷農藥廣泛使用，常用于防治農作物病﹑蟲﹑草害，但同時也導致農產品中發生不同程度的農藥殘留，其不容易降解，造成環境污染，并通過食物鏈對動物和人體產生危害。目前對農產品中有機磷農藥殘留的檢測方法有很多，現如今農業部水果中農藥殘留風險監測執行農業標準NY/T761-2008[2-3]。在此農業標準中，采用氣相色譜法對蔬菜﹑水果﹑食用菌類有機磷農藥殘留進行檢測，所得峰面積與試驗基質的特性有很大的相關性，試驗基質對整個分析過程有顯著的干擾，對檢測結果的準確性產生影響，這些影響和干擾被稱為基質效應，基質效應分為增強效應和抑制效應[4]。農藥殘留基質效應因氣相色譜儀進樣器﹑襯管以及樣品的不同導致實驗室之間的研究結果差異較大，所以每種農藥的基質效應并不是固定的，在評價基質效應時，變換實驗條件或實驗對象后，其會發生相應變化，因具體情況具體分析，不能一概而論[1]。檢測蔬菜或水果中農藥殘留時，回收率常作為指標來檢驗檢測方法的準確性和可行性，在實際檢測中，常常因為基質效應的影響，回收率超過正常范圍，給檢測過程帶來了很多麻煩。本文旨在探究四種水果基質對有機磷農藥基質效應的影響，討論在以后檢測過程中如何消除其影響。

2? 研究方法和材料

2.1? 設備和試劑

2.1.1? 儀器設備

安捷倫7890A氣相色譜儀（FPD火焰光度檢測器）;EG35B數控數顯電熱板;Easy-30超純水機;MTN-5800A氮吹濃縮裝置;Vac Elut 20 SPE固相萃取裝置;IKA-T25高速勻漿機;PL602-L電子天平;GZX-9070 MBE電熱鼓風干燥箱;樣品粉碎機。

2.1.2? 試劑

有機磷農藥標準品：水胺硫磷﹑殺螟硫磷﹑敵敵畏﹑甲胺磷﹑甲基對硫磷﹑對硫磷﹑毒死蜱﹑樂果;濃度：1000μg/ml;廠家：農業部環境質量監督檢驗測試中心。

乙腈（色譜純）﹑丙酮（色譜純）;氯化鈉（分析純）。

2.2? 實驗方法

2.2.1? 標準溶液的配置

試劑標準溶液：將8種有機磷農藥標準物質原液用丙酮分別10倍梯度稀釋為10ug/ml的標準儲備液，4℃保存。吸取一定量的已配置好并保存于冰箱中的8種有機磷標準儲備液，配置成濃度為0.2ugml的混合標準工作液。

基質標準溶液：以香瓜﹑蘋果﹑香蕉﹑西瓜空白樣品基質溶液代替丙酮將8種有機磷農藥標準物質參照上述步驟配置成濃度為0.2μg/ml的混合標準工作液。

2.2.2? 色譜條件（表1）

2.2.3? 樣品前處理

（1）試驗制備

取香瓜﹑蘋果﹑香蕉﹑西瓜，分別將其切碎，放入樣品粉碎機中粉碎制成樣品，放入樣品盒中，于-20℃條件下保存備用。

（2）提取

分別稱取25.0g試樣做空白、空白加標（3個平行樣品測定回收率，添加水平均為0.1mg/ml），放入250ml燒杯中，吸取50.0ml乙腈溶液加到試樣中，空白加標樣品還需加入配好的農藥標準溶液，使用高速勻漿機勻漿2min，濾紙過濾，下方用裝有5g～7g氯化鈉的100ml具塞量筒收集濾液40ml～50ml，然后蓋緊量筒塞子，劇烈震蕩1min，靜置30min，使有機相（乙腈相）和水相分層。

（3）凈化

從具塞量筒中吸取有機相（乙腈相）10ml，放入100ml燒杯中，而后放于提前預熱至80℃的電熱板上加熱，蒸發近干，加入2.0ml丙酮，轉移至試管中，再用約3ml丙酮，分3次，每次1ml，沖洗燒杯并轉移至試管中，最后定容至5.0ml，混勻，若溶液渾濁，用0.2μm濾頭過濾，而后移入樣品瓶中，等待上機測定。

3? 結果與分析

3.1? 有機磷農藥色譜圖

在上述色譜條件下，將已經配置好的0.2μg/ml的混標上機測定，8種有機磷農藥的保留時間見圖1，8種農藥由于出峰時間的不同分離效果明顯。

3.2? 四種水果的回收率與基質效應

基質效應（%）=純溶劑中農藥的響應值/樣品基質中農藥的響應值×100。從表1中可以看出：8種有機磷農藥回收率普遍在80～110%之間，證明本文所用檢測方法有效可行，其中敵敵畏回收率較低。從基質效應來看，以香瓜為基質，除敵敵畏基質效應不明顯外，其他7種有機磷農藥均表現為基質增強;以蘋果和西瓜作為基質，8種有機磷農藥基質效應均表現為增強;以香蕉為基質，除甲基對硫磷和殺螟硫磷基質效應不明顯外，其他6種農藥均表現為基質增強效應（表2）。

4? 討論

目前大多數的研究都集中于以蔬菜作為基質，對多種有機磷農藥殘留基質效應的研究[5-7]，對水果以及食用菌類，尤其是食用菌類基質效應研究較少。而在用農業部標準方法NY/T761-2008對水果中有機磷農藥殘留研究時，常因水果品種的不同，即試驗基質的不同，產生不同程度的基質效應，對檢測過程起到干擾作用，進而影響檢測結果[8]。本文采用氣相色譜法﹑火焰光度檢測器測定8種有機磷農藥在4種水果中的基質效應和回收率，結果顯示甲胺磷﹑樂果﹑水胺硫磷﹑甲基對硫磷﹑敵敵畏﹑毒死蜱﹑對硫磷﹑殺螟硫磷8種農藥在香蕉﹑蘋果﹑西瓜﹑香瓜4種水果中基質效應大多表現為增強，這與羅貴文2017年[9]﹑孫丹2014年[10]的研究結果是一致的，即在研究水果中有機磷農藥的基質效應時，多種農藥都表現出不同程度的基質增強效應。因此，在日常實驗過程中，應考慮基質配標，而不是直接用丙酮溶液配標，排除基質效應后再計算農藥殘留回收率，可以有效避免出現回收率超出好幾倍的現象，以保證實驗結果的準確性。此外，本文在農業部標準方法上做了改進，原方法凈化這一步驟位于水浴鍋上，通入空氣或氮氣流使樣品蒸發近干，而本次研究則使用溫度相同的電熱板代替水浴鍋，結果表明除敵敵畏回收率較低外，其余7種有機磷農藥的回收率均在80%～110%之間，說明所用檢測方法有效可行，敵敵畏本身不穩定，易揮發，所以回收率普遍偏低，其在堿性基質中易水解，在西瓜和香蕉中表現尤為明顯，回收率表現更低，這與楊燕燕2014年[1]的研究結果是一致的。

參考文獻

[1] 楊燕燕，張曉峰，劉靖，等.氣相色譜儀測定蔬菜中有機磷農藥殘留的回收率和基質效應[J].山西農業大學學報（自然科學版），2014，34（4）：328-329.

[2] 何浩.氣相色譜法快速測定食品中多種有機氯﹑擬除蟲菊酯﹑有機磷農藥殘留量[J].食品安全質量檢測學報，2016，7（3）：1063-1064.

[3] 羅劍鳴.氣相色譜法測定蔬菜中多種農藥殘留量[J].安徽農業科學，2013，41（21）：8891-8892.

[4] 平新亮，林媚，王燕斌，等.添加13種有機磷農藥在4種果蔬中的回收率和基質效應[J].江西植保，2009，9（32）：3.

[5] 倪佳.氣相色譜法測定農產品中農藥殘留的基質效應研究[J].科學技術創新，2019（36）：142-143.

[6] 王小喬，楊志敏，俞賓年，等.基質效應對蔬菜中18種有機磷農藥殘留檢測的影響[J].現代食品，2019（14）：138-141.

[7] 劉欣紅，王艷輝，吳迪，等.蔬菜中13種有機磷農藥基質效應研究[J].農藥科學與管理，2019（7）：28-35.

[8] 韓宇.氣相色譜法測定蔬菜中有機磷類農藥的基質效應分析[J].上海交通大學學報（農業科學版），2018，5：86-90.

[9] 羅貴文，牙家璇，郭儒敏，等.基質效應對水果中16種有機磷農藥殘留檢測的影響[J].農業科技通訊，2017（12）：188-192.

[10] 孫丹，張世瑞.水果基質中有機磷農藥殘留基質效應比較[J].農業災害研究，2014（11）：23-26.