鮮活水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量分析

馮俊富 朱飛如 顧靜

摘要：目的：調(diào)查2018-2020年廣西壯族自治區(qū)北海市鮮活水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量情況，分析鮮活水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量的含量，其中包括市售海水魚、淡水魚、蝦、螺、貝類等。方法：依據(jù)GB/T 19857-2005《水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測定》中HPLC-MS/MS對鮮活水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量進(jìn)行檢測。結(jié)果：利用該方法共檢測孔雀石綠及其代謝物殘留量共1399批次，其中淡水魚有239批次，檢出有6批次，檢出率為2.5%;海水魚835批次、貝類206批次、蝦和蟹類119批次，均是未檢出。結(jié)論：少部分淡水魚存在檢出情況，監(jiān)管部門應(yīng)針對性加強(qiáng)對鮮活水產(chǎn)品的養(yǎng)殖、運(yùn)輸、銷售環(huán)節(jié)監(jiān)管，持續(xù)為人們生命健康提供保障。

關(guān)鍵詞：鮮活水產(chǎn)品;孔雀石綠及其代謝物;含量分析

引言

孔雀石綠（Malachite Green，MG），是一種帶有金屬光澤的綠色結(jié)晶體，又名堿性綠、鹽基塊綠、孔雀綠，屬三苯甲烷類染料。最初是在紡織工業(yè)中廣泛用作絲綢、羊毛、皮革和紙張的染料，后因其具有消毒性和殺菌性而廣泛地用于水產(chǎn)品的養(yǎng)殖和運(yùn)輸過程中，作為驅(qū)蟲劑和殺菌劑防治魚類水霉病、爛鰓病及寄生蟲病，延長魚類的存活時(shí)間，它們在被魚類吸收后，大部分會快速轉(zhuǎn)化為隱色孔雀石綠（Leucomalachite green，LMG）。由于具有很好的親脂性，因而在魚類的脂肪組織中形成穩(wěn)定的殘留。孔雀石綠具有高毒素、高殘留量和致癌、致畸、致突變等副作用，因此許多國家已禁止用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)，我國農(nóng)業(yè)部也于2002 年《食品動物禁用的獸藥及其化合物清單》規(guī)定，不得在水產(chǎn)品的養(yǎng)殖和運(yùn)輸中使用。從1990年起，國內(nèi)外研究者陸續(xù)發(fā)現(xiàn)，孔雀石綠及其代謝物隱色孔雀石綠在水產(chǎn)品和環(huán)境中殘留時(shí)間長，其化學(xué)官能團(tuán)“三苯甲烷”被確認(rèn)有高毒、高殘留等毒副作用，在生物體內(nèi)長期蓄積，危害食用者身體健康。一直以來， 由于孔雀石綠的價(jià)格低、用量小、使用方便、殺菌效果較好，在我國很多地方的水產(chǎn)養(yǎng)殖和水產(chǎn)品販運(yùn)中還在普遍使用這種禁用藥物，因此嚴(yán)格監(jiān)控水產(chǎn)品中孔雀石綠的殘留量具有重要意義。

作為海邊城市的北海擁有機(jī)動漁船5160艘，總功率達(dá)54.23萬千瓦，大功率漁船占廣西全區(qū)80%以上，每年的水產(chǎn)品產(chǎn)量很高。據(jù)2018-2019年北海市國民經(jīng)濟(jì)和社會發(fā)展統(tǒng)計(jì)公報(bào)，2018年海水產(chǎn)品產(chǎn)量高達(dá)101.79萬噸。2019年全年水產(chǎn)品產(chǎn)量113.85萬噸，同比增長3.4%，其中，海水產(chǎn)品產(chǎn)量105.07萬噸，增長3.2%。這些水產(chǎn)品一部分滿足當(dāng)?shù)厝嗣衩咳丈钚枨螅硪徊糠址咒N外地。鮮活水產(chǎn)品產(chǎn)量大、食用人員較多、銷路廣等特點(diǎn)，使得相應(yīng)監(jiān)管部門的監(jiān)督難度增大。隨著人民生活水平的提高，大家對于新鮮食品的要求更高，有些商家為了保持海產(chǎn)品新鮮度也會添加。大家對食品安全關(guān)注度高、信息傳播力速度快，加上社會輿論、新聞媒體高度關(guān)注，給監(jiān)管帶來很大壓力。此次調(diào)查2018-2020年北海市鮮活水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量情況，檢出批數(shù)不多。此次數(shù)據(jù)為監(jiān)管部門加強(qiáng)監(jiān)督和檢查力度提供數(shù)據(jù)參考，保障了食品安全，從而保障人們的身體健康。

1. 材料和方法

1.1 儀器

Agilent 6460液質(zhì)聯(lián)用儀（美國安捷倫科技有限公司）;Agilent 1290高效液相色譜儀（美國安捷倫科技有限公司）;N-EVAP112氮吹儀（美國organomation 公司）;3-18KS高速臺式冷凍離心機(jī)（SIGMA實(shí)驗(yàn)室離心機(jī)有限公司）;S1-T256漩渦混合器;CPX5800H-C超聲波清洗機(jī)（上海美國必能信）;GM200刀式研磨儀（法國萊馳）。

1.2 試藥

對照標(biāo)準(zhǔn)溶液：Malachite green oxalate salt （分析檢測標(biāo)準(zhǔn)品）;Leuco Malachite Green（TMStandard）;

內(nèi)標(biāo)物質(zhì)：Malachite green-d5 picrate （分析檢測標(biāo)準(zhǔn)品）;Leucomalachite green-d6（分析檢測標(biāo)準(zhǔn)品）。

乙腈（色譜純），乙酸銨（分析純），冰乙酸（分析純）

1.3 樣品的采集和前處理

本次調(diào)研所有的鮮活水產(chǎn)品均來源于市場監(jiān)管2018年、2019年和2020年抽樣，在近三年間共收取1399批次鮮活水產(chǎn)品，覆蓋了北海市大小超市、農(nóng)貿(mào)市場、水產(chǎn)養(yǎng)殖場等場所。其中1399批鮮活水產(chǎn)品，淡水魚有239批次，有生魚、福壽魚、白鯽魚、羅非魚、大頭魚、草魚、黑魚等;海水魚835批次，有海鱸、大黃花、百花魚、一點(diǎn)紅、黑倉、沙箭魚、臘魚、泥猛魚等;貝類206批次，有玉米螺、車螺、小白螺、腰子螺、沙螺、指甲螺等;蝦和蟹類119批次，有沙蝦、明蝦、大頭蝦、紅蝦、南美對蝦、皮皮蝦、青蟹、花蟹、大閘蟹等。樣品收到后，每批樣品均按照GB/T 19857-2005《水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測定》的第一法要求進(jìn)行前處理，再按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行稱樣，上機(jī)測試、分析報(bào)告。

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

本次產(chǎn)品調(diào)研檢測了鮮活水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量情況，檢測標(biāo)準(zhǔn)是GB/T 19857-2005《水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測定》的第一法，孔雀石綠和隱色孔雀石綠方法檢出限均是0.5μg/kg。判定依據(jù)是農(nóng)業(yè)部公告第235號《動物性食品中獸藥最高殘留限量》和農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告第250號 《食品動物中禁止使用的藥品及其他化合物清單》，孔雀石綠和隱色孔雀石綠均不得檢出。

2. 結(jié)果與分析

北海市鮮活水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量的情況

北海市鮮活水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量分析，其中1399批鮮活水產(chǎn)品，淡水魚有239批次，檢出有6批次，檢出率為2.5%;海水魚835批次，均是未檢出;貝類206批次，均是未檢出;蝦和蟹類119批次，均是未檢出。

綜合以上數(shù)據(jù)分析，少量淡水魚有檢出，淡水魚產(chǎn)品中存在使用孔雀石綠情況;其它海水魚、蝦、蟹貝類均未檢出，海產(chǎn)品沒有存在使用孔雀石綠情況。建議相關(guān)監(jiān)管部門應(yīng)該加強(qiáng)對淡水魚的檢查和監(jiān)管力度，重視問題分析，從根本上查找問題來源，確保所有的鮮活水產(chǎn)品均未檢出孔雀石綠及其代謝物，但也不能放松對海水產(chǎn)品的監(jiān)管，從而保障食品安全，讓老百姓吃得放心，保障人民群眾的身體健康。

作者簡介：

馮俊富，本科，主管藥師，主要研究方向：食品安全檢測。

*通訊作者：

朱飛如，本科，助理工程師，主要研究方向：食品質(zhì)量與安全。