水質(zhì)揮發(fā)酚測定中4-氨基安替比林提純方法的改進(jìn)

張軍

摘要：揮發(fā)酚測定中4-氨基安替比林的質(zhì)量對(duì)測定空白和準(zhǔn)確度均有較大的影響，通過對(duì)比幾種4-氨基安替比林的提純方法，依次使用活性炭和少量氯仿提純4-氨基安替比林的方法在不影響方法靈敏度的前提下，有效降低了測定空白，保證了準(zhǔn)確度和精密度。

關(guān)鍵詞：4-氨基安替比林;提純;活性炭;氯仿

目前，環(huán)境監(jiān)測中測定地表水和污水中的揮發(fā)酚用到的方法均為4-氨基安替比林分光光度法，但是該方法中4-氨基安替比林的提純是對(duì)實(shí)驗(yàn)過程影響最大的因素。如果不進(jìn)行提純，實(shí)驗(yàn)空白吸光度將達(dá)到0.1-0.2之間，而若提純過度，雖然降低了空白吸光度，但是曲線斜率會(huì)明顯下降，大幅度降低了方法的靈敏度。本文通過對(duì)國標(biāo)方法《水質(zhì) 揮發(fā)酚的測定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）和相關(guān)文獻(xiàn)中的提純方法進(jìn)行分析研究，并探索出依次使用活性炭和少量氯仿提純4-氨基安替比林的方法，在不影響方法靈敏度的前提下，有效降低了測定空白，保證了準(zhǔn)確度和精密度。

一、實(shí)驗(yàn)部分

⒈儀器與試劑

T6紫外可見光分光光度計(jì)，配備30mm比色皿;分液漏斗（250mL）;

三氯甲烷（優(yōu)級(jí)純）;氯化銨（分析純）;鐵氰化鉀（分析純）;苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液（生態(tài)環(huán)境部標(biāo)樣所）;4-氨基安替比林（分析純）;氨水（分析純）。

⒉分析步驟

準(zhǔn)確移取1.0μg/mL的酚標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL，分別放入250mL分液漏斗，依次添加無酚水至250mL，然后依次加入氨水-氯化銨緩沖溶液2.0mL，混勻后加入4-氨基安替比林溶液1.5mL，搖勻;加入鐵氰化鉀溶液1.5mL，搖勻。放置10min后加入10.0mL三氯甲烷，劇烈振搖2min，靜置分層;用干脫脂棉拭去分液漏斗頸管內(nèi)壁水分，于頸管內(nèi)壁放一團(tuán)干脫脂棉。棄去最初數(shù)滴萃取液后，在460nm處，用30mm比色皿進(jìn)行測定。以三氯甲烷為參比，將所得的吸光度值扣除空白后，以酚含量為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

二、4-氨基安替比林的提純

⒈硅酸鎂提純

按照《水質(zhì) 揮發(fā)酚的測定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）[1]的方法，將100ml配制好的4-氨基安替比林溶液（6.14）置于干燥燒杯中，加入10g硅鎂型吸附劑（弗羅里硅土，60～100目，600℃烘制h），用玻璃棒充分?jǐn)嚢瑁o置片刻，將溶液在中速定量濾紙上過濾，收集濾液，置于棕色試劑瓶內(nèi)，于4℃下保存。

⒉活性炭提純

楊本安等[2]人提出的活性炭提純4-氨基安替比林的方法是將150-160℃活化兩小時(shí)的活性炭裝柱，通過將配置好的4-氨基安替比林溶液淋洗后收集得到無色或者微黃色的4-氨基安替比林溶液。

⒊氯仿提純

王玉才等[3]人提出的氯仿提純4-氨基安替比林的方法：將配置好的4-氨基安

替比林溶液100mL，轉(zhuǎn)移到250mL分液漏斗中，加入10mL氯仿，加劇烈振搖2min，靜置分層，棄去氯仿層，再加入10mL氯仿，加寒劇烈振搖2min，靜置分層，棄去氯仿層，將剩余的溶液裝入棕色瓶內(nèi)備用。

⒋活性炭和少量氯仿提純

將配置好的100ml4-氨基安替比林溶液先通過經(jīng)150-160℃活化兩小時(shí)的活性炭柱，收集淋洗液。然后將淋洗液轉(zhuǎn)入250mL分液漏斗中，加入5mL氯仿，加劇烈振搖1min，棄去氯仿層，將剩余的溶液裝入棕色瓶內(nèi)備用。

三、結(jié)果與討論

分別用不經(jīng)提純的4-氨基安替比林溶液和上述4種提純方法提純后的4-氨基安替比林溶液按照分析步驟測定，重復(fù)三次，分別繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

⒈空白值和曲線斜率比較

由上表可以看出，不經(jīng)提純的4-氨基安替比林用于實(shí)驗(yàn)時(shí)，試驗(yàn)空白過高，不適合直接測定。而硅酸鎂吸附提純和活性炭提純同屬物理吸附提純方法，其試驗(yàn)空白和曲線斜率雖然相對(duì)穩(wěn)定，但空白過高，對(duì)于低濃度樣品的測定同樣存在不準(zhǔn)確情況;氯仿提純雖然有效的降低了實(shí)驗(yàn)空白，但過量的氯仿使得4-氨基安替比林的有效成分損失，曲線斜率明顯過小，造成方法靈敏度的降低;活性炭和少量氯仿提純經(jīng)過物理吸附、化學(xué)萃取提純兩種方式，但因減少了氯仿的使用量和萃取次數(shù)，有效的降低了空白吸光度的同時(shí)，保證了曲線斜率的穩(wěn)定和方法的靈敏度。

⒉準(zhǔn)確度和精密度驗(yàn)證

⑴準(zhǔn)確度驗(yàn)證

使用生態(tài)環(huán)境部標(biāo)樣所的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB 07-3180-2014 批號(hào)為200363），濃度范圍為19.4±3.3ug/L，用活性炭和少量氯仿提純后的4-氨基安替比林溶液進(jìn)行測定，測得結(jié)果平均值為19.0 ug/L，準(zhǔn)確度在可靠范圍內(nèi)。

⑵精密度驗(yàn)證

采集某地表水和制藥廠廢水出水口廢水，平行測定7次，測得濃度平均值分別為7.2 ug/L和25.5 ug/L，7次平行測定結(jié)果實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.6%和3.5%，能滿足《水質(zhì) 揮發(fā)酚的測定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）中實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低濃度7.4%-10.1%和中濃度3.3%-4.5%的要求。

經(jīng)驗(yàn)證，用活性炭和少量氯仿提純代替硅酸鎂吸附提純后的4-氨基安替比林溶液進(jìn)行揮發(fā)酚的測定，其準(zhǔn)確度和精密度均能符合《水質(zhì) 揮發(fā)酚的測定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）的要求，方法驗(yàn)證合格。

四、結(jié)論

通過對(duì)比驗(yàn)證，使用活性炭和少量氯仿的方法提純4-氨基安替比林，在水質(zhì)揮發(fā)酚的測定過程中，有效降低了實(shí)驗(yàn)空白吸光度，同時(shí)保證了方法的靈敏性和準(zhǔn)確性，是較為理想的4-氨基安替比林提純方法。

參考文獻(xiàn)：

[1]環(huán)境保護(hù)部《水質(zhì)揮發(fā)酚的測定4-氨基安替比林分光光度法》：HJ 503-2009.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2009。

[2]楊本安.酚測定中活性炭提純4-氨基安替比林的研究.水文，2000（20）增刊：36-37。

[3]王玉才，常艷娥.氯仿萃取法處理4-氨基安替比林的研究.環(huán)境保護(hù)科學(xué)，2005（01）：54-56。