皮革中甲醛含量檢測控制點(diǎn)分析

袁 鑫

(深圳計量質(zhì)量檢測研究院，深圳 廣東 518000）

甲醛常用于紡織、皮革及防腐等工業(yè)領(lǐng)域，是一種性價比優(yōu)異的化工原料，具有不可替代的地位。常溫下甲醛是一種無色、極易溶于水、醇和醚的有毒化學(xué)氣體，有強(qiáng)烈刺激性氣味，可與蛋白質(zhì)結(jié)合發(fā)生相互作用[1-2]。在傳統(tǒng)皮革加工工業(yè)中，合成鞣劑、涂飾劑、固定劑等化學(xué)物質(zhì)中均含甲醛[3-4]，在后續(xù)皮革的使用中會逐漸將甲醛釋放出來，如果甲醛直接接觸皮膚，會出現(xiàn)皮炎，如果長期接觸，很容易引起各種癌癥、月經(jīng)失調(diào)、核基因突變等，還可能影響認(rèn)知功能和記憶力。甲醛已經(jīng)成為衡量家庭居室、食品、紡織皮革制品安全的指標(biāo)之一，所以，皮革中甲醛含量測定具有重要意義[5-7]。

1 皮革成品中游離甲醛的檢測方法

目前對皮革成品中游離甲醛的檢測方法[8-9]：分光光度法和色譜法兩大類，有各自的優(yōu)缺點(diǎn)，本文綜述了兩種測定方法的優(yōu)缺點(diǎn)及相關(guān)實(shí)際應(yīng)用中可以改進(jìn)的情況，分析了可能影響測定結(jié)果的因素，闡述了萃取方法與衍生條件對測定甲醛的影響，并總結(jié)了國家標(biāo)準(zhǔn)中分光光度法測定皮革游離甲醛含量的控制點(diǎn)，如檢測過程中樣品的選取、樣品制備及前處理、顯色反應(yīng)的條件、不同操作人員的實(shí)驗(yàn)操作差異等，期望可以給相關(guān)領(lǐng)域同行關(guān)于皮革中甲醛含量的檢驗(yàn)測定工作提供一點(diǎn)借鑒之處，以提高檢測工作質(zhì)量和效率。

2 兩種檢測方法的比較和分析

皮革中游離甲醛檢測的分析方法有很多，最常見和最常用的兩種方法是：分光光度法和色譜法。

2.1 分光光度法

分光光度法是定量測定甲醛常用的方法。該方法的原理是在一定條件下，用水提取樣品，用顯色劑對提取物著色，然后在特定波長下測定吸光度，最后根據(jù)朗伯比爾定律計算樣品中的甲醛含量，可細(xì)分為乙酰丙酮分光光度法和酚試劑分光光度法等。

2.1.1 乙酰丙酮分光光度法

此法是國標(biāo)推薦方法。通過加熱蒸餾法提取甲醛，使之與乙酰丙酮反應(yīng)，測定了412 nm處的吸光度。盧行芳等[10]多次優(yōu)化實(shí)驗(yàn)的條件后，發(fā)現(xiàn)甲醛濃度為0～30 ug/10 mL與乙酰丙酮分光強(qiáng)度線性關(guān)系良好。此法具有成本低、選擇性高的優(yōu)點(diǎn)，但缺點(diǎn)是乙酰丙酮溶液純度要求高。

2.1.2 酚試劑分光光度法

該方法利用含高鐵離子的酸性溶液中，甲醛與酚試劑反應(yīng)生成藍(lán)色的嗪化合物，根據(jù)顏色的判斷甲醛的含量[8]。李娜等[12]的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)30 ℃、4 mL吸收原液、顯色30 min是酚試劑分光光度法定量測定甲醛含量的最佳條件。此方法操作靈敏度高，但是選擇性差。

2.2 色譜法

色譜法是分析化學(xué)領(lǐng)域常用的一種分析方法，其中液相色譜法和氣相色譜法被經(jīng)常用于檢測甲醛含量。

2.2.1 高效液相色譜法

此方法利用甲醛與2，4-二硝基苯肼在酸性介質(zhì)中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成衍生物來定量檢測甲醛水平。高效液相色譜法的優(yōu)勢在于快速、準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好、精度高、檢出限低，但它也有分析時間長、成本高的缺點(diǎn)。

2.2.2 氣相色譜法

氣相色譜法適用于有機(jī)化學(xué)中不易分解的揮發(fā)性化合物的分離和分析。黃曉蘭[11]等用氣-質(zhì)聯(lián)用測定了食品中的甲醛。在消除了干擾因素基礎(chǔ)上，選擇最佳條件，縮短了預(yù)處理時間，提高了選擇性和準(zhǔn)確度。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7%，檢出限為0.1 mg/ kg，由于其優(yōu)異的性能，已廣泛應(yīng)用于其他領(lǐng)域的甲醛測定。該方法具有分析速度快、分離效果好、靈敏度高、專屬性強(qiáng)、操作簡單等優(yōu)點(diǎn)，但存在成本高、技術(shù)要求高等缺點(diǎn)。此外，分光光度法測定皮革中甲醛含量的試劑儀器、人員以及過程等其他關(guān)鍵因素也應(yīng)嚴(yán)格控制在適當(dāng)?shù)姆秶员ＷC數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

3 結(jié)論

檢測皮革中游離甲醛的常用方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，色譜法重現(xiàn)性好、精密度高、檢出限低，但其成本和技術(shù)要求高。分光光度法檢測速度快、操作簡便、選擇性好、準(zhǔn)確度高，但也容易受到干擾。在皮革甲醛的檢測中，分析方法需要進(jìn)一步完善，這就要求實(shí)際研究過程中，研究者優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，控制關(guān)鍵點(diǎn)，探索新的、簡便、準(zhǔn)確的分析方法，快速選擇性檢測皮革中甲醛的方法。