食品中農藥殘留分析的預處理新技術分類及新技術實踐

黃心福

（中紡檢測（福建）有限公司，福建泉州 362000）

農藥殘留分析及檢測期間，需從作物中提取復雜基質內剩余痕量成分，對其展開分析，按照相關標準判斷其合格與否。為保證檢測高效與準確，免受其他干擾成分的影響，需在分析檢測前對樣品進行預處理，在樣本凈化并檢測合格后應用于檢測中。目前，食品中農藥殘留分析的預處理新技術主要有固相微萃取法、超臨界流體萃取法、加速溶劑萃取法及凝膠滲透色譜等，需在實踐檢測環節合理規范地應用相關預處理新技術，保證后續農藥殘留分析及檢測更加高效、精準。

1 食品中農藥殘留分析的預處理新技術分類

1.1 固相微萃取法

固相微萃取法屬于一種新型萃取分離技術，在萃取過程中需配合使用氣相色譜或液相色譜。在實際應用中，主要包含兩個步驟，即萃取、解吸。萃取是在樣品環境中暴露萃取纖維（包含吸附涂層），以此達到萃取目標。解吸是利用萃取器針，將針頭插進氣相色譜進樣裝置對應氣化室中，在高溫載氣環境內暴露出萃取纖維，解析萃取物，解析后進入氣相色譜中。固相微萃取法將采集功能、濃縮功能等集中，操作便捷且簡單，無需使用其他溶劑，可免于其他物質污染基質。固相微萃取法普遍應用于食品中農藥殘留提取環節，具有重要應用價值。

1.2 超臨界流體萃取法

超臨界流體萃取是指將超臨界流體作為溶劑進行分離操作，并從固體或液體中萃取可溶成分。超臨界流體萃取中，使用頻率較高的溶劑為CO2，CO2的超臨界條件相對溫和，不會污染樣品，提純比較方便、快捷，且安全性高，沒有毒性[1]。在樣品預處理中運用此方法，可避免過度使用溶劑，保證萃取過程具有高效的選擇性，整體分析時間明顯縮短，處理效率顯著提升，已廣泛應用在于多種除草劑、殺蟲劑等預處理環節。

1.3 加速溶劑萃取法

加速溶劑萃取法主要是先在萃取池中添加所需有機溶劑，結合相關要求調整萃取池的溫度及壓力，充分處理后，收集萃取液。在實際應用期間，該方法操作比較簡單與便捷，并且只需少量溶劑，已廣泛應用于部分固體和半固體樣品處理環節，具有良好的應用效果。

1.4 凝膠滲透色譜

凝膠滲透色譜法利用體積排阻相關分離機理，利用有機溶劑、疏水凝膠大分子，在樣品中提取分子量各異的干擾物，該分離技術具有良好應用效果。此方法具有回收率好、凈化效率高、自動化程度高等特點，已廣泛應用于食品蛋白、食用油、動物脂肪等含酯類農藥殘留檢測的預處理環節。研究人員利用此方法，在肉類中提取多種有機氯農藥，較為便捷、高效，后續在電子捕獲檢測器的運用下，可對多項有機氯農藥殘留實現定性及定量檢測[2]。

1.5 基質固相分散萃取法

基質固相分散萃取法是一種實用性較高的處理方法，其原理是對待測樣品及特殊提取材料進行研磨處理，把研磨后的混合物添加至特殊實驗柱中，對已合理配置溶液的柱展開持續洗滌，直到目標物質成功分離。有研究運用此方法實現樣品前處理，N-丙基乙二胺（PSA）為吸收材料，C18填料用作分散劑，并運用炭黑石墨（CGB）分離器，乙腈為洗脫劑，聯合應用氣相色譜及質譜法開展定量檢測[3]。在氣相色譜及質譜法結合應用下，可檢測出茶葉內8種農藥殘留物，包括乙草胺、抗蚜威等，應用效果優良。有相關研究采用基質固相分散萃取法測定蘋果濃縮汁內農藥殘留含量，其變異系數≤9.8%，標準偏差≤9.9%，回收率達到96.0%～103.6%，檢出濃度保持在0.008～0.026 mg/kg，應用效果顯著[4]。

2 例析新技術實踐應用

茶葉是我國一種重要的農產品，國內消費量非常大，每年還會大量出口國外，因為很多國家和我國茶葉中農藥殘留檢測標準不一致，所以需要高度關注對茶葉中農藥殘留進行檢測。茶葉中存在的農藥殘留主要有三唑磷、水胺硫磷、甲胺磷、樂果等。①在對茶葉樣品進行農殘檢測前，可通過固相微萃取法進行前處理。在應用固相微萃取法過程中，會有諸多因素對應用過程產生影響，包括萃取濕度、萃取時間、固相涂層材料、pH值，無機鹽、基質攪拌、衍生化和超聲波等，需要合理調整相關因素。②在茶葉農藥殘留檢測中應用固相微萃取法進行樣品前處理期間，要合理選擇萃取頭，主要結合所分析物質的極性選擇液相柱或毛細柱。若所分析物質為半揮發性或大分子物質，主要選擇薄膜7 μm萃取頭，若所分析物質為揮發性或小分子物質，主要選擇厚膜100 μm萃取頭。極性與非極性物質各自選擇極性和非極性物質固定相，操作中需結合儀器選擇合適的萃取頭。③操作中主要可應用頂空法、直接法兩種操作方法，若所分析物質為半揮發性、揮發性物質，主要選用頂空法，若樣品組分包含在液相內，主要選擇直接法。萃取時間需要結合目標分析物在氣相、液相或固相中接近平衡或達到平衡狀態所需時間來確定，同時還要考慮分析靈敏度和目標分析物濃度。若靈敏度相對較低，可適當增加萃取時間，若靈敏度相對較高，萃取時間可適當縮短。具體操作環節，部分化合物需要很長時間才能達到平衡，所以萃取中樣品只要和平衡狀態相接近即可完成萃取。萃取期間要關注提取溫度，避免影響分析結果，經大量實驗分析，發現萃取溫度最佳范圍是40 ～ 90 ℃[5]。

3 結語

食品中農藥殘留分析及檢測涉及多個環節，包括采樣、樣品預處理、分析檢測、質控及結果報告等。檢測樣品組分種類較多，具有較高復雜性，若直接測定樣品內農藥殘留將面臨較大難度，需對樣品進行預處理，通過提取及凈化的方法，有效減少組分數量，避免檢測環節受到干擾，結合樣品特性合理選擇檢測方法。為保證檢測高效準確，需高度重視樣品預處理，積極應用固相微萃取法、超臨界流體萃取法、加速溶劑萃取法及凝膠滲透色譜等多種新型預處理技術，為后續檢測奠定基礎。