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硫酰氟熏蒸技術(shù)應(yīng)用與發(fā)展概要

2021-12-27 07:34:49徐永安
糧油食品科技 2021年4期
關(guān)鍵詞:研究

徐永安

(國家糧食和物資儲(chǔ)備局科學(xué)研究院,北京 100037)

2004年前后國際上許可硫酰氟用于食品(糧食)熏蒸。在我國,2006年國家質(zhì)檢總局發(fā)布了SN/T 1760—2006《出入境口岸硫酰氟衛(wèi)生處理應(yīng)用規(guī)程》,2008年發(fā)布的GB/T 22497—2008“同一批糧食不得重復(fù)使用高劑量硫酰氟(≥20 g/m3)”,目前《硫酰氟熏蒸技術(shù)規(guī)程》糧食行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)正在研究制定中。近年來我國糧食倉儲(chǔ)行業(yè)硫酰氟使用量有所增加,開發(fā)推廣應(yīng)用硫酰氟熏蒸殺蟲技術(shù),不僅是為了與磷化氫優(yōu)勢互補(bǔ),應(yīng)對(duì)抗性,也是我國食品安全、儲(chǔ)糧安全發(fā)展的需要[1-2]。

1 硫酰氟國外應(yīng)用概況

硫酰氟最早于1901年由法國科學(xué)家H·Moissin在實(shí)驗(yàn)室中以元素氟和二氧化硫反應(yīng)制得。1950年美國陶氏益農(nóng)有限公司以硫酰氯和氟化銨或無水氫氟酸制得了硫酰氟,1957年投入工業(yè)生產(chǎn),商品名為Vikane。

1959年硫酰氟在美國進(jìn)行了首次殺蟲劑藥品注冊(cè)。1985年美國環(huán)保署(EPA)頒布了《以硫酰氟為活性成分的殺蟲劑重新注冊(cè)指南(NTIS PB87—124392)》,要求在原有數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步提供硫酰氟的職業(yè)接觸暴露與殘留暴露等的相關(guān)研究資料,直至 1993年硫酰氟才最終完成了重新注冊(cè),仍主要用作建筑物的熏蒸劑,未注冊(cè)作為食品熏蒸劑。

在白蟻的控制方面硫酰氟已基本替代了甲基溴。應(yīng)用對(duì)象包括住宅、博物館、圖書館、檔案館等建筑物、醫(yī)學(xué)實(shí)驗(yàn)室、家具、建筑材料、集裝箱、交通工具等。

陶氏公司還開發(fā)了商品名為ProFume的硫酰氟(99.8%)熏蒸劑產(chǎn)品,用于食品(糧食)熏蒸。2003年7月,陶氏公司在瑞士一家面粉廠首次成功進(jìn)行了硫酰氟熏蒸劑ProFume商業(yè)性熏蒸后,瑞士政府于 2003年 9 月正式許可硫酰氟熏蒸劑Profume用于食品商業(yè)性熏蒸,包括面粉加工廠、食品儲(chǔ)存設(shè)施和糧倉熏蒸處理,成為全球第一個(gè)使用硫酰氟替代甲基溴在食品熏蒸中應(yīng)用的國家。

2004年1月,美國環(huán)保局也正式通過了硫酰氟在食品熏蒸中使用的登記注冊(cè),使用硫酰氟熏蒸的食品有玉米、小麥、稻谷等谷物、谷物加工品及干果、堅(jiān)果等四十余種。之后,硫酰氟熏蒸劑在意大利、英國、德國、加拿大、法國等國家也獲得了食品(糧食)熏蒸應(yīng)用許可。

在主要用作建筑物熏蒸劑四十多年后,硫酰氟被許可用作食品(糧食)熏蒸劑。2011年,由于硫酰氟具有神經(jīng)毒性,也是強(qiáng)效溫室氣體,美國環(huán)保署EPA曾提出提議用三年時(shí)間逐步淘汰高毒食品熏蒸劑硫酰氟,但在2014年這項(xiàng)提議(法案)被否決[3-6]。

2 硫酰氟熏蒸應(yīng)用技術(shù)要點(diǎn)

2.1 硫酰氟特性

2.1.1 硫酰氟理化特性

硫酰氟(Sulfuryl fluoride)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,對(duì)一般物料熏蒸無影響;分子式 SO2F2,分子量102.06,常溫常壓下為無色無味氣體,相對(duì)密度(水=1)∶1.7(液體),相對(duì)蒸氣密度(空氣=1)∶3.5,沸點(diǎn)為–55.2 ℃,蒸汽壓 1.8 Mpa(25 ℃),在水中溶解度極小,溶于乙醇,遇水或水蒸氣反應(yīng)放熱并產(chǎn)生有毒的腐蝕性氣體(避免潮濕空氣接觸);不燃、有毒、具強(qiáng)刺激性,對(duì)水體可造成污染,燃燒產(chǎn)生有害產(chǎn)物氧化硫、氟化氫。

2.1.2 硫酰氟應(yīng)用特點(diǎn)

屬廣譜熏蒸殺蟲劑,能有效殺滅昆蟲及鼠類;沸點(diǎn)低,蒸汽壓高,氣體擴(kuò)散快速、滲透力強(qiáng);熏蒸殺滅害蟲效果遵從 CT 值規(guī)律,可高濃度短時(shí)間,也可低濃度長時(shí)間;熏蒸散氣可迅速從糧堆中散逸,糧食吸附量少;無味、無色,不會(huì)與被熏蒸物反應(yīng)產(chǎn)生不愉快的氣味;穩(wěn)定性好、不燃燒,無腐蝕性,可在有儀器和電子設(shè)備區(qū)域使用;與磷化氫無交互抗性,可作為控制儲(chǔ)糧害蟲磷化氫抗藥性的對(duì)策[4,7-8]。

2.1.3 硫酰氟毒性

氟化物具有神經(jīng)毒性。硫酰氟急性毒性主要損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)引起驚厥,是一種驚厥劑。中毒的癥狀包括鼻子、眼睛、喉嚨和呼吸道刺激,呼吸急促,麻木,虛弱,惡心,腹痛以及語言或動(dòng)作減慢。超過 30 項(xiàng)已發(fā)表的研究報(bào)告指出,氟與兒童智商下降有關(guān)聯(lián)。大腦是硫酰氟作用的主要靶點(diǎn)[5,7,9]。

2.2 硫酰氟殺蟲機(jī)理與藥效

2.2.1 硫酰氟殺蟲機(jī)理

Meile 等認(rèn)為,硫酰氟可抑制氧吸收,破壞正常磷酸鹽平衡,以及阻止體內(nèi)脂肪酸水解。一般認(rèn)為,硫酰氟的毒性主要在于其所含的氟,硫酰氟中的氟離子能破壞糖和脂肪酸代謝循環(huán),使昆蟲失去維持生存必需的能量。因此,在受到硫酰氟致死劑量熏蒸后,代謝失衡使害蟲的死亡可延遲,仍然會(huì)再活幾天。Osbrink 等經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),對(duì)白蟻而言熏蒸死亡延遲時(shí)間一般不超過 3~5 天。至于硫酰氟殺死蟲卵的機(jī)理,Outram 等則認(rèn)為主要是硫酰氟減少了蟲卵對(duì)氧氣的吸入所致[3-4]。

2.2.2 硫酰氟熏蒸劑量

硫酰氟對(duì)害蟲的毒性取決于害蟲所接觸的藥劑濃度(C)和作用時(shí)間(T)。硫酰氟熏蒸劑量,即熏蒸殺滅害蟲的有效劑量,為糧堆中硫酰氟熏蒸實(shí)際濃度C和熏蒸時(shí)間T的乘積(C×T)。即在給定施藥量和熏蒸時(shí)間的條件下,熏蒸倉房(糧堆)的氣密性決定熏蒸有效濃度和有效劑量。熏蒸氣密性好,則氣體濃度衰減慢和有效劑量高,熏蒸效果好;熏蒸氣密性差,則氣體濃度衰減快和有效劑量低,熏蒸效果差或達(dá)不到有效殺滅害蟲的目的。熏蒸氣密性是硫酰氟熏蒸殺蟲應(yīng)用技術(shù)的關(guān)鍵。另外,熏蒸食品時(shí)要求硫酰氟的最大濃度應(yīng)不超過128 g/m3,常壓熏蒸時(shí)硫酰氟熏蒸劑量CT值不超過1 500 (g·h)/m3,真空熏蒸時(shí)CT值不超過200 g/m3[1,4,10]。

鄭劍寧(2009)報(bào)道給出了硫酰氟熏蒸劑量計(jì)算方法,其中熏蒸濃度半數(shù)損失時(shí)間是主要影響因素[11]。

2.2.3 硫酰氟殺蟲藥效

硫酰氟能有效殺滅的部分常見危害食品的有害生物有:印度谷斑螟、赤擬谷盜、雜擬谷盜、花斑皮蠹、地中海螟、鋸谷盜、蘋果蠹蛾、臍橙螟、土耳其扁谷盜、黃粉蟲、谷蠹、谷象、玉米象、米象、大鼠屬和其他小鼠屬等[4]。

2.2.4 硫酰氟殺卵效果

硫酰氟對(duì)害蟲卵的毒性較差,殺死害蟲卵所需熏蒸劑量 CT值明顯高于幼蟲和成蟲,對(duì)某些害蟲卵甚至要增加到10倍,很不經(jīng)濟(jì)。有研究者用硫酰氟對(duì)谷斑皮蠹卵,卵期1~2天,在11~13 ℃下熏蒸4 h,藥量從15 g/m3到50 g/m3,效果雖也相應(yīng)提高,但最高死亡率僅62 .5%;熏蒸時(shí)間延長到48 h以上,死亡率才能達(dá)到100%。表明硫酰氟殺卵的熏蒸施藥量需成倍增加或相應(yīng)延長熏蒸時(shí)間或需采用二次熏蒸。

硫酰氟殺滅蟲卵效果不佳的主要原因可能是硫酰氟滲透卵殼的速度非常緩慢[3]。

2.3 硫酰氟殘留與膳食風(fēng)險(xiǎn)

2.3.1 硫酰氟殘留

通過熏蒸殘留分析研究,發(fā)現(xiàn)經(jīng)適當(dāng)?shù)耐L(fēng)散氣,硫酰氟快速地散逸,殘留水平低。主要是氟離子殘留量高,可能是“硫酰氟熏蒸后可以降解為硫酸和無機(jī)氟化物”的緣故,即硫酰氟熏蒸產(chǎn)生的氟殘留主要以氟離子形式存在。稻谷、小麥、玉米三大原糧各部位氟離子殘留量差異較大,米糠、麩皮和小麥胚芽中氟離子殘留量分別為大米、面粉的數(shù)倍[4,10,12-13]。硫酰氟熏蒸殘留量隨熏蒸劑量增大而增加,一旦不規(guī)范使用,增加用藥劑量就容易導(dǎo)致增加殘留[13-14]。

世界衛(wèi)生組織(WHO)、美國衛(wèi)生和人類服務(wù)部的公共衛(wèi)生署和美國國家研究委員會(huì)分別在1984年、1991年和1993年對(duì)硫酰氟進(jìn)行了評(píng)述。通過對(duì)硫酰氟毒理學(xué)、醫(yī)學(xué)及包括婦女和兒童在內(nèi)的有關(guān)流行病學(xué)資料的廣泛研究和評(píng)價(jià),許多國家已制定了氟化物標(biāo)準(zhǔn)[4]。

關(guān)于硫酰氟熏蒸殘留檢測項(xiàng)目,“JMPR(世界衛(wèi)生組織/聯(lián)合國糧農(nóng)組織農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議)評(píng)估表明,用于硫酰氟熏蒸膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估殘留定義為硫酰氟和氟離子,分別評(píng)估,考慮自然界中的氟離子,建議不檢測氟離子”。盡管背景食物中氟離子含量可能高于硫酰氟熏蒸產(chǎn)生的量,且我國也取消了氟離子限量規(guī)定,但過量氟化物攝入對(duì)人體健康產(chǎn)生的影響不僅僅是氟斑牙,會(huì)引起一系列其他有害作用,包括對(duì)大腦發(fā)育的損害,特別是硫酰氟熏蒸產(chǎn)生的氟離子殘留系增量范疇,仍應(yīng)予以監(jiān)測、審慎關(guān)注[5,12,15-16]。

2.3.2 硫酰氟對(duì)食品質(zhì)量影響

陶氏公司與食品專家、加州干果協(xié)會(huì)以及其他商品協(xié)會(huì)合作,在多種干果、堅(jiān)果、谷類、面粉和其他主要食品中完成了熏蒸對(duì)食物質(zhì)量影響的研究,結(jié)果表明硫酰氟不會(huì)影響食品的味道或質(zhì)量[4]。但國內(nèi)尚缺乏同類研究。

2.4 硫酰氟熏蒸殺蟲技術(shù)

2.4.1 硫酰氟熏蒸殺蟲影響因素

美國陶氏公司針對(duì)各種有害生物對(duì)硫酰氟敏感性的不同,藥劑量亦有所區(qū)別的特點(diǎn),研制出一種綜合考慮了風(fēng)速、相對(duì)濕度、溫度、害蟲種類、風(fēng)扇能力等多種熏蒸條件,可專門用于熏蒸劑量及熏蒸時(shí)間確定的熏蒸指導(dǎo)計(jì)算器(Fumiguide Calculator)[3]。

2.4.2 硫酰氟抗藥性

通過硫酰氟對(duì)耐磷化氫赤擬谷盜殺滅效果的初步研究,表明它們之間不存在交互抗性。進(jìn)一步的研究還將繼續(xù)進(jìn)行。由于硫酰氟使用方法、獨(dú)特的作用模式以及與其他熏蒸劑的交互抗性還不非常清楚,因此對(duì)硫酰氟的抗性問題尚不能進(jìn)行預(yù)測[4]。

2.4.3 硫酰氟檢測報(bào)警儀

主要有美國R.H.Hassler 公司、Interscan公司、Foxboro 公司、江蘇舒茨公司、英國BEDFONT公司生產(chǎn)硫酰氟氣體濃度檢測儀、報(bào)警儀,量程為 0~50 mg/m3(0~12 mL/m3)、0~200 g/m3等,可滿足硫酰氟熏蒸實(shí)時(shí)檢測和監(jiān)測要求[3],但價(jià)格較昂貴。

2.4.4 硫酰氟安全防護(hù)及對(duì)環(huán)境影響

硫酰氟熏蒸操作人員應(yīng)使用護(hù)目鏡或面罩,使用正壓自給式呼吸裝置或者空氣供應(yīng)呼吸裝置等,要求嚴(yán)格。美國陶氏公司硫酰氟產(chǎn)品ProFume說明書載明“當(dāng)進(jìn)入未知熏蒸濃度區(qū)域或者硫酰氟濃度超過 1ppm以上區(qū)域時(shí),必須使用國家有關(guān)部門核準(zhǔn)的自給式呼吸裝置(SCBA)[1,4,7]”。

歐洲食品安全局(EFSA)在“關(guān)于活性物質(zhì)硫酰氟農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的同行評(píng)審結(jié)論”中提出,應(yīng)在距熏蒸設(shè)施10 m、硫酰氟濃度≥3 ppm范圍內(nèi)設(shè)置警戒區(qū)(線)[10]。

我國SNT 1760—2006《出入境口岸硫酰氟衛(wèi)生處理應(yīng)用規(guī)程》要求,硫酰氟熏蒸區(qū)域上風(fēng)向50 m、下風(fēng)向95 m內(nèi)禁止船舶、車輛、人員靠近[1]。

硫酰氟熏蒸散氣時(shí),熏蒸設(shè)施(倉房)結(jié)構(gòu)性空隙、孔洞殘存和材料吸附的硫酰氟溢出較慢,有些材質(zhì)吸附解吸時(shí)間長達(dá)幾十天。因被熏蒸物殘存和吸附硫酰氟溢出較慢而導(dǎo)致的中毒事件國內(nèi)外均有發(fā)生。如1986年,美國曾有一對(duì)夫婦請(qǐng)當(dāng)?shù)匮艄緸槠渥≌瑴绨紫伜螅蛩矇|殘存有硫酰氟而中毒;2000年,北京某廠在加工經(jīng)硫酰氟熏蒸、尚未充分散氣的木材時(shí),因加工產(chǎn)生的局部高溫,使硫酰氟遇熱分解釋放出高毒的氟化氫和氧化硫,且操作人員未施加任何安全防范措施,發(fā)生群體硫酰氟中毒事件。

環(huán)境方面,熏蒸散氣后硫酰氟在大氣中的衰減消失壽命為36年,導(dǎo)致其在大氣中的量會(huì)在一個(gè)相當(dāng)長的周期內(nèi)逐年積累增加,其溫室效應(yīng)是二氧化碳的4 800倍[17-18]。

2.4.5 硫酰氟施藥技術(shù)

硫酰氟施藥計(jì)量方法主要有流量計(jì)法和磅秤減重法。鄭劍寧等(2009)報(bào)道了采用“減重法”原理,研發(fā)的車載硫酰氟施藥計(jì)量系統(tǒng)[19]。

3 硫酰氟熏蒸研究與發(fā)展

3.1 相關(guān)背景

在我國,1977年原化工部給浙江省化工研究院下達(dá)了“硫酰氟研究”科研項(xiàng)目,由浙江省化工研究院負(fù)責(zé)合成,原農(nóng)牧漁業(yè)部植物檢疫所負(fù)責(zé)應(yīng)用研究,中國醫(yī)科院負(fù)責(zé)毒理學(xué)研究。在實(shí)驗(yàn)室研究和試驗(yàn)車間放大試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,1982年,浙江省化工研究院在臨海市利民化工廠進(jìn)行了5 t/a試驗(yàn)。農(nóng)藥登記注冊(cè)商品名為熏滅凈。目前,國內(nèi)有四家企業(yè)進(jìn)行了硫酰氟農(nóng)藥登記,其中浙江省臨海利民化工有限公司和山東省龍口市化工廠兩家企業(yè)登記防治對(duì)象為儲(chǔ)糧害蟲、倉儲(chǔ)害蟲[14,20]。

在應(yīng)用技術(shù)要求方面,對(duì)照目前國內(nèi)要求和變化,如硫酰氟最大殘留量2012年前檢測的是氟離子,現(xiàn)在要求檢測硫酰氟(2014年),并要求做殘留膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估;儲(chǔ)糧倉房發(fā)展為高大糧倉(平房倉、淺圓倉)為主,倉房建筑儲(chǔ)糧工藝要求、倉儲(chǔ)工藝設(shè)備配備水平也有了變化,這樣以往雖然開展了一些應(yīng)用試驗(yàn)研究,但倉房設(shè)施設(shè)備條件差,且總體上還不夠系統(tǒng)。目前,國內(nèi)尚未見到系統(tǒng)的儲(chǔ)糧害蟲防治硫酰氟熏蒸應(yīng)用研究報(bào)告,“硫酰氟熏蒸技術(shù)規(guī)程”行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)也尚在研究擬定中[21-23]。

在國際上,磷化鋁(磷化氫)熏蒸殺蟲仍一直占據(jù)著首位,存在的問題主要是害蟲抗藥性日益嚴(yán)重,這一點(diǎn)國內(nèi)外是一樣的。在2004年美國環(huán)保署《硫酰氟和氟離子慢性膳食暴露評(píng)估》報(bào)告中估計(jì),由于硫酰氟成本高、使用操作沒有磷化鋁簡便,僅約可替代10%的磷化氫,作為磷化氫抗藥性管理用藥,主要還是用于應(yīng)對(duì)磷化氫抗性。也就是說磷化鋁在儲(chǔ)糧害蟲防治熏蒸殺蟲方面的主導(dǎo)地位,并沒有因硫酰氟的應(yīng)用而受到影響,反而因硫酰氟作為應(yīng)對(duì)磷化氫抗性技術(shù)手段,在一定程度上支持了磷化氫應(yīng)用技術(shù)發(fā)展。即在殺蟲效力方面,兩者有一定的互補(bǔ)性,不是替代性競爭關(guān)系。這從另一個(gè)角度反映了磷化鋁(磷化氫)的地位及熏蒸上的不可替代性,也是做好硫酰氟應(yīng)用技術(shù)研發(fā)的科學(xué)依據(jù)[12]。

在硫酰氟用于磷化氫抗性管理方面,按我國年熏蒸糧食數(shù)量的 10% 測算,年需硫酰氟約460~920 t。目前,我國硫酰氟年實(shí)際使用量偏低,盡管近幾年有所增加。

基于國內(nèi)外儲(chǔ)糧害蟲防治技術(shù)和硫酰氟熏蒸殺蟲技術(shù)發(fā)展,特別是我國食品安全、儲(chǔ)糧安全的發(fā)展要求,硫酰氟熏蒸殺蟲技術(shù)研究急待深入和規(guī)范。

3.2 存在主要問題

根據(jù)前述調(diào)研分析,硫酰氟用于儲(chǔ)糧熏蒸殺蟲方面存在的主要問題有:

一是成本高。包括用藥量大、檢測儀器貴,且使用操作沒有磷化鋁自然潮解簡便。

二是殺卵效果差。殺滅害蟲蟲卵用藥量成倍增加、熏蒸周期長或需要二次熏蒸,熏蒸成本成倍增加且殘留高。

三是存在氟離子殘留和硫酰氟殘留問題。特別是硫酰氟及其降解氟化物會(huì)傷害大腦,是影響其在食品(糧食)上使用和人們關(guān)注的一個(gè)焦點(diǎn)。

四是存在熏蒸作業(yè)安全問題。硫酰氟熏蒸散氣后,可能有熏蒸設(shè)施(倉房)殘存和吸附的硫酰氟溢出較慢風(fēng)險(xiǎn),影響日常作業(yè)安全。

五是存在影響環(huán)境問題。硫酰氟可能是一種強(qiáng)效溫室氣體,特別是淘汰甲基溴以來,硫酰氟使用范圍擴(kuò)大,使用量增加,在空氣中的積累量會(huì)在一個(gè)相當(dāng)長的周期內(nèi)不斷積累增加,日漸成為對(duì)環(huán)境影響的重要溫室氣體因素。

看來,硫酰氟在食品安全、作業(yè)安全及環(huán)境保護(hù)等方面存在的問題比較多,多年來一直有爭議。這些問題的存在,對(duì)硫酰氟應(yīng)用及發(fā)展形成了一定的制約,特別是在食品(糧食)領(lǐng)域。與我國日益重視綠色環(huán)保、從嚴(yán)強(qiáng)調(diào)食品安全的方向有些不太符合。

盡管如此,國際上在甲基溴淘汰背景下,硫酰氟在建筑白蟻控制方面已基本替代了甲基溴,在糧食害蟲防治方面作為磷化氫抗性管理用藥受到普遍重視。國內(nèi)在“磷化鋁淘汰”預(yù)期下,硫酰氟研究與應(yīng)用也得到一定重視。

3.3 主要技術(shù)途徑

針對(duì)存在問題,“減少施藥量、減少殘留、減少排放”是研究開發(fā)硫酰氟高效熏蒸殺蟲的核心技術(shù)要求。如此,既利于防范食品安全和作業(yè)安全風(fēng)險(xiǎn)及保護(hù)環(huán)境,還有助于降低熏蒸成本,包括藥劑成本、作業(yè)成本,是系統(tǒng)性開展硫酰氟高效熏蒸殺蟲技術(shù)研究的重中之重。其技術(shù)途徑和出路或許主要在于:

一是提高硫酰氟熏蒸氣密性要求,在確保熏蒸有效劑量 CT值前提下,通過降低施藥量和有效控制密閉熏蒸時(shí)間,達(dá)到減少殘留、減少排放的目的。如可行,則以硫酰氟“三低熏蒸”即“低施藥量、低殘留、低排放”為目標(biāo),優(yōu)化熏蒸技術(shù)方案,提出硫酰氟高效熏蒸殺蟲技術(shù)要求,制定標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。

二是參照磷化氫熏蒸及相關(guān)研究成果,研究探索低氧、高二氧化碳增效及混合熏蒸等技術(shù)途徑降低硫酰氟施藥量和殘留量方法,力求事半功倍[24-25]。

關(guān)于研發(fā)步調(diào),先期以三大糧種、高大儲(chǔ)備糧倉應(yīng)用為研究對(duì)象,先做玉米、再做稻谷和小麥,圍繞硫酰氟“三低熏蒸”及標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化應(yīng)用目標(biāo),做好研發(fā)規(guī)劃和實(shí)施方案,組織協(xié)調(diào)力量,進(jìn)行系統(tǒng)的研究開發(fā)。

3.4 發(fā)展研究重點(diǎn)

3.4.1 硫酰氟熏蒸殺蟲技術(shù)影響因素研究

研究硫酰氟熏蒸環(huán)境條件、熏蒸工藝參數(shù)等影響因素相互作用關(guān)系及其對(duì)熏蒸殺蟲效果和硫酰氟殘留包括氟離子殘留的影響;研究提出硫酰氟熏蒸殺滅儲(chǔ)糧害蟲有效劑量 CT值,并驗(yàn)證不同氣密條件下,即不同熏蒸濃度半衰期條件下,有效熏蒸劑量 CT值的一致性;研究提高熏蒸氣密性要求,有效降低硫酰氟施藥量和殘留量的可行性,提出技術(shù)要求及技術(shù)措施;并參照有效劑量測算和相關(guān)研究成果,進(jìn)行試驗(yàn)研究和實(shí)倉測試,研究給出壓力法熏蒸氣密性指標(biāo)與硫酰氟熏蒸濃度半衰期和衰減速率的關(guān)系等,為科學(xué)合理測算熏蒸施藥量及熏蒸劑量(CT值)和密閉熏蒸時(shí)間提供科學(xué)依據(jù)[11]。

3.4.2 硫酰氟高效熏蒸殺蟲技術(shù)方案優(yōu)化研究

以硫酰氟“三低熏蒸”為目標(biāo),進(jìn)行系統(tǒng)的試驗(yàn)研究和必要的實(shí)倉試驗(yàn)驗(yàn)證,包括研究硫酰氟(殘留)快速檢測方法,開展規(guī)范的原糧、成品糧及加工副產(chǎn)物硫酰氟殘留化學(xué)試驗(yàn),研究硫酰氟殘留與熏蒸劑量 CT值的關(guān)系,研究在給定熏蒸劑量條件下硫酰氟殘留與熏蒸濃度和熏蒸時(shí)間的關(guān)系等,給出“規(guī)范殘留試驗(yàn)中值(STMR)和最高殘留值(HR)”,開展膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究,優(yōu)化硫酰氟高效熏蒸殺蟲技術(shù)方案,明晰硫酰氟高效熏蒸殺蟲技術(shù)要求,制定標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,以及編制硫酰氟高效熏蒸殺蟲技術(shù)應(yīng)用軟件等[26-27]。

3.4.3 硫酰氟熏蒸殘存溢出和吸附解吸研究與評(píng)估

研究評(píng)估硫酰氟熏蒸殘存溢出及吸附解吸危害。對(duì)糧倉內(nèi)可能存在的工藝孔洞、建筑縫隙及倉內(nèi)使用的建筑裝飾材料,特別是高分子聚合材質(zhì)如隔熱保溫材料、塑料及填充材料等,進(jìn)行調(diào)研分類和研究測試,提出硫酰氟熏蒸殘存溢出、吸附解吸研究與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告;研究跟蹤監(jiān)測熏蒸散氣后倉內(nèi)、糧堆內(nèi)硫酰氟濃度變化,進(jìn)行安全性評(píng)估;研究提出硫酰氟熏蒸散氣、倉內(nèi)建筑設(shè)施用材等技術(shù)要求,為制訂相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范提供科學(xué)依據(jù)。

3.4.4 儲(chǔ)糧害蟲蟲卵硫酰氟耐藥性研究

研究主要儲(chǔ)糧害蟲蟲卵硫酰氟耐藥性,包括玉米象、赤擬谷盜、谷蠹等,提出相關(guān)耐藥性指標(biāo)(CT值),進(jìn)行實(shí)倉試驗(yàn)驗(yàn)證。

3.4.5 硫酰氟熏蒸殺蟲增效技術(shù)研究

研究探索低氧、高二氧化碳及混合熏蒸等減量增效技術(shù)方法,確保殺蟲效果,進(jìn)一步降低硫酰氟施藥量和殘留量,進(jìn)行相關(guān)試驗(yàn)研究和實(shí)倉試驗(yàn)驗(yàn)證,提出相關(guān)技術(shù)要求。

3.4.6 硫酰氟集裝箱高效快速熏蒸殺蟲技術(shù)研究

利用硫酰氟可高濃度短時(shí)間、適用于快速熏蒸殺滅害蟲的特點(diǎn),研究開發(fā)糧食運(yùn)輸過程中,集裝箱硫酰氟熏蒸氣密技術(shù)要求和氣密方法,以及集裝箱硫酰氟快速殺蟲有效熏蒸劑量和施藥方法,提供糧食集裝箱硫酰氟高效快速熏蒸殺蟲技術(shù)[28-29]。

3.4.7 硫酰氟熏蒸對(duì)糧食品質(zhì)影響研究及加工副產(chǎn)物安全性評(píng)估

研究硫酰氟熏蒸對(duì)糧食品質(zhì)的影響。進(jìn)行小麥、稻谷、玉米三大原糧硫酰氟熏蒸殘留(包括氟離子)加工副產(chǎn)物小麥胚芽、麩皮、米糠、玉米皮等資源化利用安全性評(píng)估,進(jìn)行糧油加工過程中硫酰氟殘留(熱分解)危害安全性評(píng)估[30-31]。

3.4.8 硫酰氟環(huán)境影響研究評(píng)估

包括研究或驗(yàn)證硫酰氟在大氣中的降解途徑、機(jī)理及溫室效應(yīng)指數(shù)等。

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