王垚波
(廣東省地質局第五地質大隊,廣東 肇慶 526020)
鈮鉭礦由于其具有高熔點、耐腐蝕、超導性、單極導電性和高溫下強度高等特殊的物理性質,一直受到高科技產業的青睞,因此我國也對此類礦產進行了大力的勘查,當前我國此類礦產儲量位居世界前列[1]。鈮鉭礦常與其它金屬共(伴)生,如鈹、銣、鋰等,其中鈹由于其具有密度低、拉伸強度大、熔點高、尺寸穩定性好等優異的物理性質,是航天、航空、電子和核工業等高科技領域的重要材料,銣由于其活躍的化學性質也被廣泛應用于能源、電子、特種玻璃和醫學領域,因此對鈮鉭礦中共(伴)生礦產的綜合研究對提高礦山經濟價值具有重要意義。
本鈮鉭礦是位于廣東省廣寧縣內的一個中型稀有金屬礦,屬于花崗偉晶巖型鉭鈮銣鈹礦,當前已經完成了礦區的詳查工作,礦區主礦種為鈮礦和鉭礦,在礦石質量組合分析過程中,發現礦石中還含有大量的共(伴)生礦產,如鈹和銣。為響應國家資源綜合評價綜合利用的要求,提高礦山的經濟價值,化“廢”為寶,充分、合理的利用和開發礦產資源,增強礦山保護,故對礦體中鈹和銣等礦產的賦存狀態進行了綜合研究,為礦石選冶實驗提供依據,為后期礦山建設提供依據。
礦區位于廣寧羅定構造帶北段畢隴復式背斜的中段,區內構造發育,南東角有廣寧巖體侵入,為本偉晶巖型鈮鉭礦的形成提供了物質來源[2]。
礦區主要出露的地層為一套震旦系淺變質巖,原巖為淺海相的碎屑巖,后期由于區域巖漿巖的侵入,地層巖石普遍發生熱接觸變質作用而發生角巖化。
礦區位于畢隴復式褶皺的中段,區內斷裂和褶皺發育,構造整體走向為北北東向,主要發育SN向和NW向的斷裂,位于礦區西部的F1呈SN向貫徹礦區,礦區的偉晶巖脈呈近似平行的脈狀充填于F1斷裂帶東側的斷裂中。
礦區東部為區域規模較大的中酸性廣寧巖體,此外還有小規模的中酸性脈巖侵入。
礦區遭受了多種變質作用疊加作用。早期地層主要以區域淺變質作用為主,在巖體侵入后,地層普遍發生熱接觸變質,發生角巖化,巖脈接觸帶附近局部發生熱液交代變質作用,斷裂帶附近發生動力變質作用。
礦區位于廣寧巖體西側的震旦系沉積變質巖區內,礦床距巖體較遠,距侵入接觸界線約1000m,礦區的礦體主要受礦區內發育的偉晶巖控制,偉晶巖脈整體呈NNE向,傾向NWW,產狀較緩,脈體呈群呈組的脈狀近平行分布[2,3],切穿地層,見圖1。

圖1 礦區地質簡圖
礦區共圈定了25條含鈮鉭礦偉晶巖脈,其中14條為工業礦體。依據礦體走向、產狀變化規律以及礦體分布位置,主要有110號脈組、402號脈組、216號脈組及17號脈組,其中402號脈組品位相對較高但是脈體厚度薄,17號脈組為礦化體,有前景的主要為110號脈組和216號脈組。
110號脈組走向為北北東向,傾向為W~NW向。共有15條礦(化)體,其中工業礦體有110、1、2、4、6、8、12、10、405等9條,其中110號礦體規模最大,其他規模較大的有405、4、8號礦體[4]。
216號脈組走向為近南北向,傾向為NW向,有216、135、215等3條脈體,其中216、215為工業礦體,216號礦體特征見圖2,礦石照片見圖3。

圖2 216號礦體地質剖面圖

圖3 礦區216號礦體礦石照片
為了解該礦床礦體內礦石的化學成分組成,對-2mm原礦進行多元素化學分析,結果見表1。

表1 -2mm原礦多元素化學分析結果
原礦多元素分析結果表明,礦石中的鉭和鈮均達到礦床邊界品位(0.008%),但未達到工業品位(0.012%);鈹達到鈹礦床規范推薦邊界品位(0.04%),但低于規范推薦工業品位(0.08%);銣達到伴生綜合回收參考性工業要求品位(0.1%),可綜合回收,故可把銣和鈹定為共(伴)生礦床[5]。
根據對礦石進行巖礦鑒定可知,礦石主要礦物為石英、鈉長石、白云母和鉀長石,含高嶺土和三水鋁石等少量[6]。
礦石的詳細礦物組成以及其含量見表2。從表中可知,含鉭鈮的礦物主要為鉭鈮鐵礦至鈮鉭鐵礦的類質同象體;含鈹的礦物主要為綠柱石和硅鈹石;含銣的礦物主要為長石和云母[5]。此外還含有少量金屬硫化物和硅酸鹽礦物。

表2 原礦礦物組成及含量
根據礦石的礦物組成和各礦物中BeO的含量,鈹在礦石中的平衡分配見表3。由表可知,主要含鈹的礦物主要為綠柱石和硅鈹石,其鈹的含量分別占礦石中鈹總含量的71.01%和20.29%,此外,長石、粘土礦物、云母和石英中也含有少量鈹,但其含量相對較少,均不大于5%。從礦石中分離綠柱石和硅鈹石,獲得的鈹精礦BeO最高品位可達13.46%。

表3 原礦中鈹的平衡分配表
綠柱石一般呈自形-半自形粒狀,晶體較大,但分布極不均勻,主要呈嵌布于石英、云母等礦物顆粒間隙,可見少量綠柱石具溶蝕特征,被次生的粘土礦物充填,次生礦物主要為三水鋁石。
硅鈹石,粒度較小,主要呈不規則粒狀嵌布于白云母和綠泥石等礦物中,少量與鈉長石連生。
根據礦石中的礦物組成和各礦物中Rb2O的含量,作出銣在礦中的平衡分配表4。由表可知,含銣的主要礦物為云母和長石,其銣含量分別占總含量的74.94%和20.24%,其它礦物(粘土礦物和石英)中銣含量較少,其含量均小于5%。從礦石中可獲得的銣精礦最高品位Rb2O可達0.70%。

表4 原礦中銣的平衡分配表
礦石中白云母含量較高,黑云母較少。云母主要呈片狀和葉片狀,少數呈鱗片狀集合體,可見與石英、長石連生或沿礦石空隙充填,呈疊片狀集合體,見圖4。

圖4 礦石中疊片狀白云母
礦石中的長石以鈉長石和鉀長石為主,其中鈉長石含量較多,鉀長石含量較少,礦石中銣主要賦存于鉀長石中,鈉長石基本不含銣。鉀長石多呈板狀,表面渾濁,雙晶不明顯,見少數卡氏雙晶,常與石英、云母呈復雜連生嵌布于礦石中[5]。
廣東省資源綜合利用研究所按礦體儲量配礦制成選礦試驗礦樣,進行選礦試驗研究。依據該礦主要回收有用礦物的嵌布特征和分選特性,研究出“洗礦-磁選預富集鉭鈮-鉭鈮精選-磁選尾礦浮云母-尾礦收長石”的鉭鈮、銣、長石綜合回收工藝。
銣選礦回收工藝:原礦經磁選后,少部分鐵染的云母富集于磁選磁性產品中,而大部分無磁性的白云母則存在于磁選尾礦中,可采用浮選回收;部分云母進入磁選精礦后,經搖床重選,富集于搖床尾礦中,采用浮選對搖床尾礦中的銣進行回收;原礦樣經洗礦破碎后,在磨礦細度為-0.074mm占59%時,經“磁選粗選鉭鈮-重選-重選尾礦回收云母”和磁選尾礦浮選回收云母。經過以上選冶流程原礦產率為9.77%,可達到含Rb2O 0.70%的含銣云母精礦,綜合回收利用率較高[5]。
對鈹礦進行了酸法選礦(對云母浮選尾礦進行堿法浮選)及堿法選礦(對云母浮選尾礦進行堿法浮選)探索試驗,鈹均未得到有效的富集,礦石中的鈹礦難以回收利用。
礦區針對110、4、8、405、402、403以及216共7條礦體做了組合分析。根據鈹和銣的選礦實驗情況,推薦伴生銣的指標為:(Rb2O)0.04%,據此指標,7條礦體銣均達到綜合回收指標,經濟價值較高。
鈹礦由于難以回收利用,暫無利用價值,后期需繼續進行選冶實驗,探究其有效的選冶方法。
(1)廣東省廣寧縣某鈮鉭礦,通過對伴生的銣和鈹含量及其賦存狀態分析發現,礦石中鈹達到礦床一般工業要求邊界品位(0.04%),但低于工業品位(0.08%),主要賦存于綠柱石和硅鈹石中,其鈹含量分別占原礦總含量的71.01%和20.29%;銣達到伴生工業要求品位(0.1%),主要賦存于云母和長石中,其銣含量分別占總含量的74.94%和20.24%。
(2)通過選礦試驗,礦石中銣綜合回收利用率較高,而鈹礦難以回收利用,礦石中伴生的銣礦經濟價值較高,在后期礦山建設和選冶中需進行綜合利用,但鈹礦暫無利用價值,還需進行選冶方法研究。