從催化裂化柴油中分離聯(lián)苯的溶劑篩選：實(shí)驗(yàn)和計算熱力學(xué)

高騰飛，李國選，雷志剛

（1 國家能源集團(tuán)新能源技術(shù)研究院有限公司，北京 102211；2北京化工大學(xué)化工資源有效利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100029）

引 言

傳統(tǒng)的FCC 柴油油品改質(zhì)技術(shù)包括加氫精制和加氫裂化[4-5]。加氫精制可以脫除柴油中的硫、氮等有害物質(zhì)，但十六烷值提升不明顯。加氫裂化可以降低多環(huán)芳烴的含量，提高柴油的十六烷值，但氫氣用量和能耗過高，柴油收率低[6]。溶劑萃取技術(shù)可以有效分離飽和烴和芳烴[7]。從FCC 柴油中分離多環(huán)芳烴可以顯著降低芳烴含量，提高十六烷值，改善柴油品質(zhì)。因此，開發(fā)溶解能力好、選擇性高、再生能力強(qiáng)的高效萃取劑是實(shí)現(xiàn)FCC 柴油中多環(huán)芳烴有效利用的關(guān)鍵。

目前，多種有機(jī)溶劑已應(yīng)用于常見的芳烴分離過程，例如三甘醇（TEG）、四甘醇、環(huán)丁砜、二甲基亞砜（DMSO）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、N-甲酰嗎啉（NFM）等[8-9]。液液平衡基礎(chǔ)數(shù)據(jù)對于萃取裝置的設(shè)計和優(yōu)化至關(guān)重要。Wang 等[2]研究了四元體系[1-甲基萘 + 1-十四烯 + 正癸烷 + 環(huán)丁砜/二甲基亞砜（DMSO）]在303.15、323.15和343.15 K，0.1 MPa條件下的液液平衡相行為。結(jié)果表明，環(huán)丁砜比二甲基亞砜具有更高的選擇性和分配系數(shù)，是分離1-甲基萘體系的合適萃取劑。Wang 等[10]開發(fā)了一種新的萃取精餾工藝，用于在環(huán)丁砜溶液的幫助下高效分離芳香烴和非芳香烴。通過閃蒸罐和半貧液流對現(xiàn)有的萃取精餾工藝進(jìn)行了改進(jìn)，降低了夾帶劑回收塔再沸器的熱負(fù)荷，提高了萃取精餾塔的分離性能。

離子液體（ionic liquids, ILs）作為一種新型的綠色溶劑，在較寬的溫度范圍內(nèi)以液態(tài)存在，同時具有分子結(jié)構(gòu)的“可設(shè)計性”、低熔點(diǎn)、可忽略的蒸氣壓和良好的熱穩(wěn)定性等獨(dú)特性質(zhì)[11-12]。此外，具有適宜分子結(jié)構(gòu)的離子液體理應(yīng)具有對芳烴的高選擇性萃取能力，而離子液體獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)可以簡化分離裝置并降低能耗[13]。在常壓、298.15 K條件下，Pereiro 等[14]采用[BMpyr][NTf2]和環(huán)丁砜作為萃取劑，從含有正庚烷（模擬石腦油中的C7餾分）的混合物中提取芳烴（苯、甲苯和乙苯）。[BMpyr][NTf2]作為萃取劑具有顯著的經(jīng)濟(jì)和能耗優(yōu)勢。Larriba 等[15]利用計算機(jī)輔助分子設(shè)計（CAMD）方法，結(jié)合基于COSMO 的分子模擬和Aspen Plus 過程模擬，研究了使用[4empy][NTf2]和[Emim][DCA]的二元混合物從裂解汽油中萃取分離芳烴的過程。當(dāng)采用75% [4empy][NTf2] + 25% [Emim][DCA]的二元ILs混合物進(jìn)行三重閃蒸的最佳流程配置時，芳烴的回收率為99.8%，純度為97.7%。然而，值得注意的是，上述研究僅限于使用ILs 作為萃取劑從脂肪烴混合物（主要是C4～C10）中分離苯-甲苯-二甲苯（BTX）[16-18]，并且主要側(cè)重于獲得液液相平衡（LLE）實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的測定，尚未涉及多環(huán)芳烴的分離過程。

針對聯(lián)苯-正十二烷分離體系，本研究首先通過COSMO-RS 模型對適宜的IL 進(jìn)行篩選。在此基礎(chǔ)上，進(jìn)行三元（聯(lián)苯-正十二烷-萃取劑）液液相平衡實(shí)驗(yàn)以驗(yàn)證[BMIM][BF4]、DMSO、糠醛等萃取劑的分離性能。然后，基于量子化學(xué)計算理論，采用獨(dú)立梯度模型（IGM）分析從分子水平探究萃取機(jī)理，揭示萃取劑-聯(lián)苯、萃取劑-正十二烷等成對分子之間的相互作用（包括氫鍵、C—H…π 和π-π 相互作用等）。

1 離子液體的篩選

預(yù)測型分子熱力學(xué)模型是指如果已知混合物中各組分的分子結(jié)構(gòu)和組成，則可以預(yù)先預(yù)測流體的熱力學(xué)性質(zhì)（包括活度系數(shù)、亨利常數(shù)、蒸氣壓等）的模型。在化學(xué)工程中，蒸餾、吸收和萃取等單元操作需要混合體系的相平衡特性。目前，用于含ILs 體系的兩種最廣泛的預(yù)測型分子熱力學(xué)模型是COSMO-RS模型[19]和UNIFAC-Lei模型[20]。

COSMO-RS 模型作為一種獨(dú)立于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的先驗(yàn)預(yù)測型分子熱力學(xué)模型，已被廣泛用于計算單組分和多組分體系的各種熱力學(xué)性質(zhì)，如溶解度、亨利常數(shù)、活度系數(shù)、蒸氣壓、汽液相平衡和液液相平衡等。在本研究中，利用COSMOthermX 軟件（2022版）預(yù)測了聯(lián)苯和正十二烷在49種ILs中的溶解度和選擇性。特別要指出的是，ILs篩選過程是將陰陽離子對當(dāng)成一個組分進(jìn)行模擬。

聯(lián)苯在不同離子液體中的溶解能力（C）被定義為在無限稀釋狀態(tài)下聯(lián)苯的無限稀釋活度系數(shù)(γ)的倒數(shù)[式（1）]。即較低的無限稀釋活度系數(shù)對應(yīng)較高的溶解能力。

春筍早出或春筍冬出，主要是通過竹林覆蓋，提升地溫，使竹筍出土?xí)r間提前到春節(jié)前后，占領(lǐng)節(jié)日檔期市場。早出春筍在外觀色澤、個體形態(tài)、筍肉品質(zhì)等方面與春筍和冬筍都有明顯區(qū)別，而且具有筍期長、采收時用工沖突少、每天的勞動強(qiáng)度相對較小等特點(diǎn)。早出春筍個大殼黃、肉白鮮嫩、可食部分多、營養(yǎng)價值高，經(jīng)檢測其氨基酸含量比普通春筍高50%以上，價格可達(dá)40～60元/kg，是春筍價格的10倍以上。

在不同離子液體中，正十二烷對聯(lián)苯的選擇性（S）定義為正十二烷與聯(lián)苯的無限稀釋活度系數(shù)之比，如式（2）。

2 實(shí)驗(yàn)材料和方法

2.1 材料和儀器

正十二烷[99.0%（質(zhì)量）]、聯(lián)苯[99.0%（質(zhì)量）]、糠醛[99.5%（質(zhì)量）]、二甲基亞砜[99.5%（質(zhì)量）]均由上海麥克林生化科技有限公司提供；離子液體[BMIM][BF4][99.0%（質(zhì)量）]由上海成捷化學(xué)有限公司提供，在使用前，需在373.15 K 下的真空烘箱（DZF-6020 型，上海一恒科學(xué)儀器有限公司）中干燥48 h，確保含水量低于500×10-6。N2[99.99%（質(zhì)量）]和空氣由北京海譜氣體有限公司提供。

帶恒溫夾套的液-液相平衡釜，自制；GC4000A型氣相色譜儀，北京東西分析儀器有限公司。

2.2 液液相平衡實(shí)驗(yàn)

在303.2 K、101.3 kPa 的50 ml 玻璃平衡釜中進(jìn)行了三元組分的相平衡實(shí)驗(yàn)。三元混合物由聯(lián)苯、正十二烷和[BMIM][BF4]/DMSO/糠醛組成，其中聯(lián)苯和正十二烷作為分離原料。根據(jù)真實(shí)催化裂化柴油的族組成分析，飽和烴與雙環(huán)芳烴的比例約為1∶2。在本項(xiàng)工作中，溶劑/原料的質(zhì)量比（S/F）保持不變，而原料(模型油)中聯(lián)苯和正十二烷的比例從1∶9變?yōu)?∶1。機(jī)械攪拌器的攪拌速度為800 r/min。首先，將每組混合物攪拌90 min，以確保充分傳質(zhì)。然后，讓混合物靜置2 h，直到在實(shí)驗(yàn)條件下充分平衡并分層。上層為萃余相，下層為萃取相。最后，用2 μl 氣相色譜進(jìn)樣針對萃余相和萃取相樣品進(jìn)行取樣用于成分分析。為了減少分析誤差，每一個樣品至少分析3 次。采用GC4000A 型氣相色譜儀檢測樣品，其中配備了火焰離子化檢測器（FID）和KB-1 毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）。記錄每次樣品檢測的數(shù)據(jù)，以備后續(xù)討論。值得一提的是，IL 作為一種液態(tài)鹽，不能直接用氣相色譜儀檢測。采用質(zhì)量差法測定上層和下層IL 的含量。也就是說，分別從上層和下層取相同質(zhì)量的液體，放入玻璃皿中，在-0.1 MPa（表壓）的干燥箱中干燥2 h。稱量樣品干燥前后的質(zhì)量，通過質(zhì)量差得出IL 含量。

此外，COSMO-RS 模型用于聯(lián)苯-正十二烷-[BMIM][BF4]/糠醛/DMSO 三元體系的液液相平衡數(shù)據(jù)預(yù)測。本項(xiàng)工作中涉及的分子描述符存儲在COSMOthermX 軟 件（2022 版）的COSMObase 和COSMO 中。選擇BP_SVP_22.ctd.作為參數(shù)化集。在COSMO-RS理論中，任何IL相都必須通過形成IL的單個離子進(jìn)行處理，所以必須以多組分相圖的形式進(jìn)行相圖計算。設(shè)置常壓、303.2 K 的預(yù)測條件。值得注意的是，在COSMOtherm 中，IL 通過單個離子進(jìn)行處理，但在輸出時，單個離子性質(zhì)的結(jié)果被組合成單個IL 相。將實(shí)驗(yàn)所用的藥品比例用于COSMOtherm 的預(yù)測過程。最后對預(yù)測結(jié)果進(jìn)行單位轉(zhuǎn)化。

3 量子化學(xué)計算

為了研究萃取劑分子結(jié)構(gòu)對分離性能的影響，并揭示萃取劑與芳香烴或飽和烴分子之間的相互作用機(jī)制，使用具有DFT-D3 色散校正的Gaussian 09 軟件進(jìn)行了量子化學(xué)計算[21-22]。所有幾何結(jié)構(gòu)均在B3LYP/6-311+G（2d,2p）理論水平下通過頻率計算進(jìn)行了預(yù)優(yōu)化[23]。對于糠醛/DMSO/[BMIM][BF4] +聯(lián)苯和糠醛/DMSO/[BMIM][BF4] +正十二烷體系，根據(jù)不同分子對間的組合模式，確定了最穩(wěn)定的組合幾何構(gòu)型。

根據(jù)量子化學(xué)計算理論，萃取劑與芳香烴或飽和烴分子之間的分子間相互作用能（ΔE）由式（3）計算得到[24]。

其中，EA+B為組分A 和B 之間的相互作用能，kJ/mol；EA為組分A的能量，kJ/mol；EB為組分B的能量，kJ/mol；EBSSE是基組疊加誤差項(xiàng)，kJ/mol。

對于電子密度分析，IGM 是一種常用的分析分子間弱相互作用的工具[25]。它可以直觀地反映弱相互作用的位點(diǎn)和類型。本研究通過Multiwfn 3.8 程序研究了[BMIM]+-聯(lián)苯、[BMIM]+-正十二烷、[BF4]--聯(lián)苯、[BF4]--正十二烷、糠醛-聯(lián)苯、糠醛-正十二烷、DMSO-聯(lián)苯和DMSO-正十二烷的分子對間的相互作用[26]。

4 結(jié)果與討論

4.1 COSMO-RS篩選計算結(jié)果分析

以FCC 柴油中正十二烷和聯(lián)苯的分離為例，利用預(yù)測COSMO-RS 模型，初步探討了ILs 作為萃取劑的理論可行性[27-30]。首先，用COSMO-RS 模型對聯(lián)苯和正十二烷在基準(zhǔn)溶劑DMSO和糠醛中的溶解能力和選擇性進(jìn)行了預(yù)測，結(jié)果表明聯(lián)苯在DMSO和糠醛中的溶解能力分別為-0.072和0.434（用常對數(shù)表示），選擇性分別為1.656 和2.082（用常對數(shù)表示）。圖1 展示了COSMO-RS 模型對49 種離子液體的溶解能力和選擇性預(yù)測結(jié)果。在最初篩選的49種ILs 中（表1），一些常見ILs（咪唑基陽離子與陰離子 [BF4]-、[PF6]-、[DCA]-、[Tf2N]-等匹配形成的ILs）在303.2 K下對聯(lián)苯的溶解能力均低于基準(zhǔn)溶劑（例如DMSO 和糠醛）。但是，對于絕大部分ILs而言，正十二烷對聯(lián)苯的選擇性高于基準(zhǔn)溶劑（注意，較高的選擇性對應(yīng)較低的IL 用量）。這證實(shí)了ILs 從FCC柴油中萃取分離多環(huán)芳烴的高效分離能力和技術(shù)可行性。一般來說，合適的溶劑應(yīng)在溶解能力和選擇性之間取得平衡。在這項(xiàng)工作中，考慮到經(jīng)濟(jì)和技術(shù)可行性，[BMIM][BF4]被選為候選者，因?yàn)樗哂辛己玫奈锢硖匦裕绲腿埸c(diǎn)(＜223.15 K)、高分解溫度(603.15 K)和高密度(298.15 K時為1.208 g/cm3)[31]。

圖1 在303.2 K及無限稀釋狀態(tài)下COSMO-RS模型預(yù)測的49種不同離子液體中聯(lián)苯的溶解能力(a)和正十二烷對聯(lián)苯的選擇性(b)Fig.1 Solvent capacity of 49 ILs for biphenyl (a) and the selectivity of n-dodecane to biphenyl (b) at infinite dilution at 303.2 K

表1 待篩選的49種離子液體Table 1 49 ionic liquids screened

4.2 液液相平衡實(shí)驗(yàn)分析

為了評估所選溶劑的萃取性能，在303.2 K 及101.3 kPa 條件下測定了正十二烷（1）+聯(lián)苯（2）+[BMIM][BF4]/糠醛/DMSO（3）三元體系的液液相平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，不同組分分?jǐn)?shù)（w）、分配系數(shù)（D）、選擇性系數(shù)（S），如表2所示。繪制的液液相平衡數(shù)據(jù)以及連線數(shù)據(jù)如圖2 所示。可以發(fā)現(xiàn)，采用Othmer-Tobias 方程[32]和Hand 方程[33]對本工作中獲得的液液相平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行熱力學(xué)一致性檢測，如式（4）、式（5）所示。

圖2 在T=303.2 K和P=101.3 kPa、下正十二烷 (1) + 聯(lián)苯(2) + [BMIM][BF4]/糠醛/DMSO三元體系LLE相圖（質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示）△ 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù); 〇 COSMO-RS模型的計算值; ☆ 進(jìn)料組成; ┈ 結(jié)線Fig.2 LLE phase diagrams in mass fraction for the dodecane(1) + biphenyl (2) + [BMIM][BF4] / furfural / DMSO (3) systems at T = 303.2 K and P = 101.3 kPa

表2 在P=101.3 kPa和T=303.2 K條件下正十二烷（1）+聯(lián)苯（2）+［BMIM］［BF4］/糠醛/DMSO（3）三元體系的LLE實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)Table 2 Experimental LLE data for ternary systems of dodecane（1）+biphenyl（2）+［BMIM］［BF4］/furfural/DMSO （3） at T = 303.2 K and P = 101.3 kPa

Hand方程

式中，a和b表示擬合液液相平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)后的參數(shù)；w代表不同組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；下角標(biāo)1、2 和3分別表示正十二烷、聯(lián)苯和萃取劑（包括[BMIM][BF4]、糠醛和DMSO）；上角標(biāo)Ⅰ和Ⅱ分別表示富正十二烷相和富萃取劑相。表3 中給出了Othmer-Tobias 和Hand 方程的常數(shù)和回歸系數(shù)（R2）。可以看出，在303.2 K 下，不同萃取劑所獲得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)回歸系數(shù)R2均大于0.99，這表明本工作測量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)是可靠的。

表3 在T=303.2 K和P=101.3 kPa下正十二烷（1） + 聯(lián)苯（2） + ［BMIM］［BF4］/糠醛/DMSO（3）三元體系的Othmer-Tobias和Hand方程的常數(shù)和R2Table 3 Constants and R2 of Othmer-Tobias and Hand equations for dodecane（1）+biphenyl（2）+［BMIM］［BF4］/furfural / DMSO（3） systems at T = 303.2 K and P = 101.3 kPa

4.3 萃取性能分析

通常，分配系數(shù)和選擇性系數(shù)用于表征液液萃取過程的分離性能。分配系數(shù)反映了達(dá)到一定分離效果所需的萃取劑用量。分配系數(shù)越大，萃取分離過程所用萃取劑的量越少。選擇性系數(shù)反映了通過單級萃取可以實(shí)現(xiàn)的分離效果。選擇性系數(shù)越大，在萃取階段得到的產(chǎn)品純度越高。分配系數(shù)和選擇性系數(shù)的表達(dá)式分別如式（6）和式（7）所示。

如圖3(a)所示，在體系溫度為303.2 K 時，糠醛和DMSO 的D值均大于1。隨著萃取劑相中聯(lián)苯含量的增加，使用DMSO的分配系數(shù)逐漸減小，而糠醛幾乎沒有變化。采用[BMIM][BF4]作為萃取劑的分配系數(shù)最大值出現(xiàn)在下層聯(lián)苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05～0.15 的范圍內(nèi)，這表明 [BMIM][BF4]對于低芳烴含量燃料油的芳烴分離具有顯著的優(yōu)勢。采用[BMIM][BF4]作為萃取劑的分離過程，分配系數(shù)均小于1，這說明采用IL 萃取劑會需要更多的溶劑用量。但是，研究系統(tǒng)的選擇性系數(shù)均大于1[圖3(b)]，這進(jìn)一步證明了所選IL用于多環(huán)芳烴萃取分離的可行性。

圖3 在T=303.2 K和P=101.3 kPa條件下正十二烷（1）+聯(lián)苯（2）+[BMIM][BF4]/糠醛/DMSO（3）三元體系的分配系數(shù)（a）和選擇性系數(shù)（b）Fig.3 Distribution coefficients (a) and selectivity coefficients(b) for the ternary systems of dodecane (1) + biphenyl (2) +[BMIM][BF4] / furfural / DMSO (3) at T = 303.2 K and P = 101.3 kPa

4.4 分子間弱相互作用分析

通過Multiwfn 3.8程序進(jìn)行了波函數(shù)分析，獲得了不同分子對間的彩色I(xiàn)GM 圖，直觀地反映了分子間弱相互作用的類型和強(qiáng)度。在圖4 中，分子對之間不同顏色的片段表示不同的相互作用類型。例如，藍(lán)色表示氫鍵相互作用（HB interation），綠色表示范德華相互作用(vdW dispersion)。此外，分子間片段的顏色越深，等值面面積越大，分子間相互作用越強(qiáng)。在圖4（a）中，[BF4]-的F 原子和聯(lián)苯的H 原子之間出現(xiàn)了一個連續(xù)的深藍(lán)綠色等值面，表明這兩個分子之間的相互作用以氫鍵為主。[BMIM]+和聯(lián)苯之間存在連續(xù)的綠色等值面片段[圖4(b)]，這是因?yàn)檫溥颦h(huán)的大π 鍵與苯環(huán)的π 鍵形成了π-π 堆積作用。根據(jù)C—H…π 相互作用[34]，烷基鏈上的H原子與苯環(huán)形成了C—H…π 相互作用。DMSO 的O原子與聯(lián)苯上的H 原子形成了氫鍵作用，DMSO 的C—H 與苯環(huán)之間形成了C—H…π 相互作用[圖4(c)]。類似地，糠醛的C—H 與苯環(huán)之間形成了C—H…π 相互作用[圖4(d)]。[BF4]-的F 原子和正十二烷的H 原子之間出現(xiàn)了一個非常淺的藍(lán)綠色等值面，這表明兩者之間存在極弱的氫健作用，其存在的主要是范德華相互作用[圖4(e)]。由于[BMIM]+的咪唑環(huán)存在π 鍵，正十二烷的C—H 與咪唑環(huán)之間形成了C—H…π 相互作用[圖4(f)]。DMSO 和糠醛與正十二烷之間的相互作用類似，分子間主要是存在范德華相互作用，不同的是DMSO 的S 原子與正十二烷的H 原子之間呈現(xiàn)了極弱的氫鍵作用。此外，相互作用能分析可以看出，聯(lián)苯與[BMIM]+（或[BF4]-）之間的相互作用能大于正十二烷與[BMIM]+（或[BF4]-）之間的相互作用能。此外，與[BF4]-相比，聯(lián)苯與[BMIM]+的相互作用能更大。也就是說，[BMIM][BF4]與聯(lián)苯之間的相互作用主要以π-π、C—H…π和氫鍵作用為主。類似地，DMSO 和糠醛與聯(lián)苯的相互作用能比與正十二烷之間的相互作用能大，這也是DMSO 和糠醛可以實(shí)現(xiàn)對聯(lián)苯分離的原因，由于相互作用能的差值較小，所以分離過程的選擇性要比采用[BMIM][BF4]的選擇性低很多。

圖4 通過使用IGM填色圖分析[BF4]-、[BMIM]+、糠醛和DMSO分別與正十二烷或聯(lián)苯的分子間弱相互作用的影響Fig.4 Effect of [BF4]-, [BMIM]+, DMSO and furfural on weak intermolecular interactions with dodecane and biphenyl by using IGM maps analysis

5 結(jié) 論

（1）采用COSMO-RS 模型計算了49 種ILs 對正十二烷-聯(lián)苯分離過程的無限稀釋溶解能力和選擇性，基于以上兩個指標(biāo)，初步篩選了[BMIM][BF4]作為候選萃取劑。

（2）液-液相平衡實(shí)驗(yàn)測定了303.2 K 及101.3 kPa條件下正十二烷-聯(lián)苯-萃取劑（[BMIM][BF4]，糠醛和DMSO）三元體系的液-液相平衡數(shù)據(jù)，填補(bǔ)了基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的空白。熱力學(xué)一致性檢測所獲得的回歸系數(shù)R2均大于0.99，表明所獲得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)是真實(shí)可靠的。此外，CSOMO-RS 模型預(yù)測的液-液相平衡數(shù)據(jù)與實(shí)驗(yàn)測定的結(jié)果具有很好的一致性。

（3）借助分配系數(shù)D和選擇性系數(shù)S評價了三種萃取劑的分離效果。[BMIM][BF4]對聯(lián)苯的選擇性系數(shù)很高，但是分配系數(shù)低于1。說明采用[BMIM][BF4]可以獲得更高純度的芳烴產(chǎn)品，但是在處理相同量的燃料油時需要更多的萃取劑用量。

（4）聯(lián)苯與[BMIM]+(或[BF4]-)之間的相互作用能大于正十二烷與[BMIM]+(或[BF4]-)之間的相互作用能。此外，與[BF4]-相比，聯(lián)苯與[BMIM]+的相互作用能更大。[BMIM][BF4]與聯(lián)苯之間的相互作用主要以π-π、C—H…π和氫鍵作用為主。

符 號 說 明