馮茵茵,高佳麗,李 麗,盧文靜,李佳欣,孟 露,沙淑莉,肖 霄
(1.石家莊學院 化工學院,河北 石家莊 050035;2.河北泰斯汀檢測技術服務有限公司,河北 石家莊 050000)
黃豆含有豐富植物蛋白質,常用來做各種豆制品、榨取豆油、釀造醬油和提取蛋白質。不同產地黃豆的品質不同,但相關結構差異性研究未見報道。中紅外(MIR) 光譜具有方便快捷的優點,且廣泛應用在化合物結構研究領域。
本課題組采用MIR 光譜(包括一維MIR 光譜、二階導數MIR 光譜、四階導數MIR 光譜和去卷積MIR 光譜) 分別開展了不同產地黃豆的結構差異性研究,為黃豆的深加工,提供了有意義的科學借鑒。
(1) 黃豆,河北省秦皇島市出產。
(2) 黃豆,山西省呂梁市出產。
(3) 黃豆,內蒙古省赤峰市出產。
以上均為市售。
(1) Spectrum 100 型傅里葉中紅外光譜儀,美國PE 公司。
(2) Golden Gate 型ATR-FTIR 變溫附件,英國Specac 公司。
黃豆紅外光譜實驗以空氣為背景,每次對于信號進行8 次掃描累加。黃豆的一維MIR 光譜、二階導數MIR 光譜、四階導數MIR 光譜和去卷積MIR 光譜數據的獲得采用PE 公司Spectrum v 6.3.5操作軟件。
2.1.1 黃豆一維MIR 光譜研究
在溫度303 K 條件下,首先采用黃豆一維MIR光譜開展了不同產地黃豆的結構研究,以河北秦皇島黃豆為例。黃豆一維MIR 光譜如圖1 所示。

圖1 黃豆一維MIR 光譜Fig.1 One-dimensional MIR spectrum of soybean
由圖1(a) 可以看出:
(1) 在2 925.46 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆CH2不對稱伸縮振動模式(νasCH2-河北秦皇島-一維)。
(2) 在2 855.06 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆 CH2對稱伸縮振動模式 (νsCH2-河北秦皇島-一維)。
(3) 在1 744.08 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆 C=O 伸縮振動模式 (νC=O-河北秦皇島-一維);
(4) 在1 633.81 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆酰胺Ⅰ帶(νamide-Ⅰ-河北秦皇島-一維) 吸收模式。
(5) 在1 535.09 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆酰胺Ⅱ帶(νamide-Ⅱ-河北秦皇島-一維) 吸收模式。
(6) 在1 047.79 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆C-O 伸縮振動模式(νC-O-河北秦皇島-一維)。
在溫度303K 的條件下,其它產地黃豆的一維MIR 光譜數據見表1。

表1 黃豆的一維MIR 光譜數據Table 1 Data of one-dimensional MIR spectrum of soybean
2.1.2 黃豆二階導數MIR 光譜研究
在溫度為303 K 的條件下,進一步采用二階導數MIR 光譜開展了不同產地黃豆的結構研究,以河北秦皇島黃豆為例。黃豆二階導數MIR 光譜如圖2 所示。

圖2 黃豆二階導數MIR 光譜Fig.2 Second derivative MIR spectrum of soybean
由圖2(a) 可以看出:
(1) 在2 959.20 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆CH3不對稱伸縮振動模式(νasCH3-河北秦皇島黃豆-二階導數)。
(2) 在2 924.76 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆CH2不對稱伸縮振動模式(ν秦皇島黃豆- 二階導數) 吸收模式。asCH2-河北秦皇島黃豆-二階導數)。
(3) 在2 853.87 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆 CH2對稱伸縮振動模式 (νsCH2-河北秦皇島黃豆-二階導數)。
(4) 在1 744.15 cm-1和1 723.92 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆C=O 伸縮振動模式(νC=O-河北秦皇島黃豆-二階導數)。
(5) 在1 653.19 cm-1和1 629.19 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆酰胺Ⅰ帶(νamide-Ⅰ-河北
(6) 在1 546.17 cm-1、1 535.87 cm-1和1 511.41 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆酰胺Ⅱ帶(νamide-Ⅱ-河北秦皇島黃豆-二階導數) 吸收模式。
(7) 在1 048.11 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆C-O 伸縮振動模式(νC-O-河北秦皇島黃豆-二階導數)。
在溫度為303K 的條件下,其它產地黃豆的二階導數MIR 光譜數據見表2。

表2 黃豆的二階導數MIR 光譜數據Table 2 Data of second derivative MIR spectrum of soybean
2.1.3 黃豆四階導數MIR 光譜研究
在溫度為303 K 的條件下,采用四階導數MIR光譜開展了不同產地黃豆的結構研究,以河北秦皇島黃豆為例。黃豆四階導數MIR 光譜圖如圖3 所示。

圖3 黃豆四階導數MIR 光譜Fig.3 Fourth derivative MIR spectrum of soybean
由圖3(a) 可以看出:
(1) 在1 750.07 cm-1、1 742.35 cm-1和1 734.33 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆C=O伸縮振動模式(νC=O-河北秦皇島黃豆-四階導數)。
(2) 在1 682.27 cm-1、1 674.41 cm-1、1 667.82 cm-1、1 659.62 cm-1、1 652.04 cm-1、1 644.75 cm-1和1 630.54 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆酰胺Ⅰ帶(νamide-Ⅰ-河北秦皇島黃豆-四階導數) 吸收模式。
(3) 在1 553.48 cm-1、1 544.40 cm-1、1 536.00 cm-1、1 528.07 cm-1和1 509.47 cm-1頻率處的吸收峰是河北秦皇島黃豆酰胺Ⅱ帶(νamide-Ⅱ-河北秦皇島黃豆- 四階導數) 吸收模式。
在溫度為303 K 的條件下,其它產地黃豆的四階導數MIR 光譜數據見表3。

表3 黃豆的四階導數MIR 光譜數據Table 3 Data of fourth derivative MIR spectrum of soybean
2.1.4 黃豆去卷積MIR 光譜研究
在溫度為303 K 的條件下,采用去卷積MIR光譜開展了不同產地黃豆的結構研究,以河北秦皇島黃豆為例。黃豆去卷積MIR 光譜如圖4 所示。
由圖4(a) 可以看出:

圖4 黃豆去卷積MIR 光譜(303 K)Fig.4 Deconvolution MIR spectrum of soybean(303 K)
其譜圖的光譜信息過于復雜,相關官能團紅外吸收頻率歸屬困難。
在溫度為303 K 條件下,其它產地黃豆官能團的去卷積MIR 光譜數據見表4。

表4 黃豆的去卷積MIR 光譜數據Table 4 Data of deconvolution MIR spectrum of soybean
由表4 可知,黃豆的二階導數MIR 光譜的譜圖分辨能力要優于相應的一維MIR 光譜、四階導數MIR 光譜及去卷積MIR 光譜。
在溫度為303K 條件下,采用二階導數MIR 光譜開展了不同產地黃豆的結構差異性研究,黃豆官能團的二階導數MIR 光譜數據見表5。

表5 黃豆官能團的二階導數MIR 光譜數據Table 5 Data of second derivative MIR spectrum of soybean functional group
由表5 可知,不同產地的黃豆(νC-O-二階導數)對應的吸收頻率有較大的差異,這是因為不同產地由于水土環境的差異,黃豆中的大量碳水化合物(淀粉) 的種類及含量存在著一定的差異性。
黃豆官能團的的紅外吸收模式包括νasCH3-黃豆、νasCH2-黃豆、νC=O-黃豆、νsCH2-黃豆、νamide-Ⅰ-黃豆、νamide-Ⅱ-黃豆和νC-O-黃豆。黃豆的二階導數MIR 光譜的譜圖分辨能力優于相應的一維MIR 光譜、四階導數MIR 光譜和去卷積MIR 光譜。本文為研究不同產地黃豆結構差異性建立了一個方法學,具有重要的應用研究價值。