梁志敏(中海石油化學(xué)股份有限公司,內(nèi)蒙古 呼和浩特 010070)
中海石油化學(xué)股份有限公司所屬天野化工是年產(chǎn)300 kt合成氨,520 kt尿素的大型化肥企業(yè),原設(shè)計(jì)合成氨裝置采用Shell渣油氣化,原料氣凈化采用LVRGL兩步法低溫甲醇洗工藝聯(lián)合液氮洗的工藝,1996年投產(chǎn)[1]。
熱再生塔冷凝器為兩步法低溫甲醇洗熱再生塔的循環(huán)水冷卻器。裝置運(yùn)行過(guò)程中,循環(huán)水COD持續(xù)走高,從最初的COD<10 mg/L,經(jīng)過(guò)11 d的運(yùn)行上漲到41 mg/L,循環(huán)水品質(zhì)逐漸惡化,直接威脅到裝置的安全運(yùn)行及環(huán)境保護(hù)。經(jīng)過(guò)排查最終發(fā)現(xiàn)該水冷器內(nèi)漏。經(jīng)過(guò)研究,采取一系列措施,避免了裝置停車檢修該換熱器,為公司大大節(jié)約成本。
低溫甲醇洗脫硫后的甲醇經(jīng)過(guò)回收有效氣后通過(guò)GA201泵加壓送至H2S熱再生塔(DA203),甲醇蒸汽和酸性氣體混合物,從DA203塔頂部抽出,經(jīng)過(guò)EA210和EA208降溫回收其中的甲醇,回收甲醇進(jìn)FA204罐。來(lái)自熱FA204的氣體,通過(guò)EA211和EA212冷卻,甲醇和酸性氣在FA206分離,酸性氣賦熱后送出界區(qū),甲醇回收送DA203做回流[2]。
再生完畢的貧甲醇由GA202泵送至脫碳單元。系統(tǒng)缺甲醇時(shí),由FB201內(nèi)新鮮甲醇補(bǔ)充。硫化氫熱再生流程簡(jiǎn)圖如圖1所示。

圖1 硫化氫熱再生流程簡(jiǎn)圖
泄漏設(shè)備為熱再生塔冷凝器(EA208),固定管板換熱器,管側(cè)及殼側(cè)材質(zhì)均為碳鋼。換熱面積為171 m2,列管規(guī)格:19×2×6 000×484,殼側(cè)介質(zhì)為酸性氣,管側(cè)介質(zhì)為循環(huán)冷卻水。
根據(jù)實(shí)際運(yùn)行情況總結(jié)泄漏原因主要為以下幾點(diǎn):一是EA208殼側(cè)管側(cè)均為碳鋼設(shè)備,長(zhǎng)時(shí)間在含有微量水的酸性氣環(huán)境下工作,導(dǎo)致列管腐蝕減薄。二是近幾年冬季作為原料的天然氣緊缺,每年冬季11至12月份天野化工停車。第二年2至3月份開車,在停車期間為使設(shè)備防凍,對(duì)該換熱器拆封頭吹水防凍。導(dǎo)致碳鋼管線長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中,導(dǎo)致腐蝕減薄。三是循環(huán)水水質(zhì)較差,長(zhǎng)時(shí)間腐蝕導(dǎo)致列管泄漏。
再生塔冷凝器(EA208)是硫化氫熱再生塔酸性氣的最主要冷凝設(shè)備,目的是將酸性氣中的甲醇冷凝回收。酸性氣走殼側(cè),循環(huán)水走管側(cè),而EA208堵漏必須停循環(huán)水拆封頭作業(yè)。該換熱器停循環(huán)水后將面臨以下四項(xiàng)風(fēng)險(xiǎn):一是酸性氣溫度升高,夾帶大量甲醇,將會(huì)造成管線無(wú)法滿足輸送氣量要求,硫化氫熱再生塔壓力升高;二是甲醇將跑到火炬系統(tǒng),給環(huán)境保護(hù)帶來(lái)壓力;三是系統(tǒng)從硫化氫熱再生塔氣相大量跑甲醇,系統(tǒng)面臨斷甲醇循環(huán)的風(fēng)險(xiǎn);四是熱再生塔回流泵(GA204)入口甲醇溫度升高,汽蝕導(dǎo)致不打量,硫化氫熱再生塔回流槽(FA204)液滿形成氣封,導(dǎo)致硫化氫熱再生塔工況大幅波動(dòng)。因此該換熱器在線堵漏的關(guān)鍵點(diǎn)為降低酸性氣溫度。降低酸性氣溫度一是可通過(guò)改變硫化氫熱再生塔回流溫度進(jìn)行降低酸性氣溫度,二是減少再沸器加熱蒸汽,降低甲醇蒸發(fā)量;三是通過(guò)配置管線降低FA204罐內(nèi)溫度。維持系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行。由于酸性氣夾帶甲醇,系統(tǒng)內(nèi)要及時(shí)補(bǔ)充甲醇,補(bǔ)充量必須滿足正常生產(chǎn)時(shí)硫化氫熱再生塔回流量F210的量,系統(tǒng)補(bǔ)甲醇泵(GA206)能夠滿足該需求。后系統(tǒng)夾帶甲醇量為F210的甲醇量。
從GA206B出口止逆閥處配置管線到GA204A出口止逆閥管線,使用冷甲醇做DA203塔回流,降低酸性氣溫度。GA204B入口管線制作臨時(shí)噴淋裝置,臨時(shí)噴淋裝置采用碳鋼管線焊接成蜈蚣形狀,主管線采用3.33 cm管線,支管線采用六分管線,支管線每隔1 cm開φ1 mm的小孔。使用內(nèi)徑3.33 cm的膠管接至現(xiàn)場(chǎng)生消水處。從低溫甲醇洗裝置其他部位導(dǎo)淋配置冷甲醇至預(yù)洗甲醇換熱器(EA210)殼側(cè)管線導(dǎo)淋及硫化氫吸收塔下塔液位調(diào)節(jié)閥LCV216管線導(dǎo)淋及排氣導(dǎo)淋,最終將-60 ℃甲醇輸入FA204罐中,降低甲醇溫度,減少甲醇揮發(fā)至氣相。以上所配制的管線經(jīng)氮?dú)獯祾吆细窈蠓娇赏队茫渲频墓芫€開閥試壓無(wú)泄漏方可投用。提前對(duì)EA208兩側(cè)封頭處搭架子,拆除保溫,切割樓板,安裝導(dǎo)鏈,現(xiàn)場(chǎng)準(zhǔn)備,封頭
處安裝防爆風(fēng)機(jī)一臺(tái),進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)環(huán)境空氣通風(fēng)流通。EA208上部及FA204罐提前拆保溫,在其上部分別制作臨時(shí)噴淋裝置,臨時(shí)噴淋裝置采用碳鋼管線焊接成蜈蚣形狀,主管線采用4.995 cm管線,支管線采用六分管線,支管線每隔1 cm開φ1 mm的小孔。將臨時(shí)管線焊接固定在EA208及FA204罐上部,使用生消水帶就近連接到消防水栓處。(備用措施)提前檢查硫化氫放空管線投用正常。檢查熱再生塔系統(tǒng)壓力PC203B到火炬系統(tǒng)管線暢通,合成火炬分離罐液位正常,總火炬洗滌液切換至事故罐。EA208兩側(cè)封頭排氣及管線導(dǎo)淋處接臨時(shí)膠管引到遠(yuǎn)處。
兩臺(tái)氣化爐負(fù)荷由滿負(fù)荷天然氣量由16.8 kNm3/h 減至13 kNm3/h;尿素裝置負(fù)荷減由28 kNm3/h至 20 kNm3/h。最終將酸性氣量減至1 300 km3/h,保證更換過(guò)程安全。減少再沸器加熱蒸汽量,減少硫化氫熱再生塔內(nèi)甲醇蒸發(fā)量。調(diào)整CO2再生塔壓力由 25 kPa提至30 kPa,同時(shí)全開CO2再生塔至酸性氣深冷器(EA212)的氣提氣閥門。增加EA212管側(cè)中氣提氣量降低酸性氣溫度,進(jìn)行回收甲醇。逐漸緩慢關(guān)閉EA208循環(huán)水,操作步驟:隔離EA208循環(huán)水①逐漸關(guān)小EA208循環(huán)水上水閥及回水閥,直至全關(guān);②關(guān)閥過(guò)程中,需時(shí)刻觀察EA208殼側(cè)出口溫度T219溫度變化的變化情況。溫度上漲時(shí),投用從GA206B出口止逆閥到GA204A泵出口止逆閥的技改管線。投用時(shí),GA204A入口閥全關(guān),出口閥全關(guān),GA206B入口閥全開,出口閥全關(guān)。由于止逆閥拆除,啟動(dòng)GA206B要防止GA204B泵熱甲醇倒流至GA206B,產(chǎn)生氣蝕,影響打量。應(yīng)嚴(yán)格按照啟泵操作要求啟泵后,緩慢開出口閥。GA206B出口閥逐漸全開,用FA204的液位LCV210調(diào)節(jié)閥調(diào)整F210流量至5.4 m3/h,同時(shí)配合再沸器負(fù)荷控制溫度硫化氫熱再生塔塔頂溫度T215<80 ℃。GA204A泵出口閥關(guān)小,控制硫化氫熱再生塔回流槽液位LCA210液位,LCA210液位低時(shí),停GA204A,全關(guān)出口閥。液位高時(shí)啟動(dòng)GA204A泵。啟動(dòng)GA204前將GA204入口管線生消水噴淋打開,降溫。穩(wěn)定后LCA210液位不在變化,GA204A泵停。由于系統(tǒng)原料由渣油改天然氣后,系統(tǒng)內(nèi)羰基硫及氫氰酸大幅度減少,因此可減少低溫甲醇洗硫化氫吸收塔下塔甲醇。即EA210殼側(cè)流量由3 m3/h可減至1.5 m3/h。減少流向硫化氫熱再生塔回流槽的甲醇,同時(shí)方便在該管線配入低溫甲醇洗脫碳單元更低溫度的甲醇。EA208循環(huán)水側(cè)隔離后,打開導(dǎo)淋和排氣進(jìn)行泄壓和排液。導(dǎo)淋和排氣進(jìn)行泄壓后,檢查換熱器漏量情況,并注意觀察風(fēng)向,將泄漏氣用提前接的膠管引至下風(fēng)向;在拆除和堵漏的過(guò)程中可適當(dāng)降低硫化氫熱再生塔系統(tǒng)壓力PC203壓力,方便檢修。
安排專人檢查合成處火炬分離罐液位,并及時(shí)啟泵,維持液位在30%以下;如液位仍上漲,及時(shí)安排人員從導(dǎo)淋閥排入油桶中,防止液位滿,火炬液封造成事故。
停用原料氣氨冷器,提高入硫化氫吸收塔原料氣溫度,降低酸性氣在甲醇中的溶解度,達(dá)到降低酸性氣的目的。適當(dāng)降低甲醇循環(huán)量,提高入硫化氫吸收塔甲醇溫度,降低酸性氣量[2]。
根據(jù)酸性氣系統(tǒng)壓力投用EA208上部及FA204冷卻水噴淋裝置。停EA208換熱器停用前后工況關(guān)鍵指標(biāo)對(duì)比如表1所示。

表1 停EA208換熱器停用前后工況關(guān)鍵指標(biāo)對(duì)比表
分析說(shuō)明:指標(biāo)變化后對(duì)系統(tǒng)的影響主要表現(xiàn)在系統(tǒng)跑甲醇。需在火炬分離罐中回收甲醇。因系統(tǒng)減負(fù)荷及平橫系統(tǒng)內(nèi)甲醇消耗,F(xiàn)210量實(shí)際控制5.4 m3/h 為最佳值,且GA204B泵不用啟泵,工況平穩(wěn)。
EA208切出循環(huán)水后等待系統(tǒng)穩(wěn)定后,通知檢修人員作業(yè)。為節(jié)省檢修時(shí)間可將檢修和監(jiān)護(hù)人員分兩組,佩戴防甲醇面具,同時(shí)拆兩側(cè)封頭。
檢修過(guò)程中監(jiān)護(hù)人員隨時(shí)檢測(cè)環(huán)境內(nèi)硫化氫濃度,實(shí)際作業(yè)過(guò)程中作業(yè)環(huán)境硫化氫未檢出。
拆下封頭后發(fā)現(xiàn)明顯3根根列管泄漏,其中一根泄漏量大,檢修人員佩戴長(zhǎng)管面具,使用提前準(zhǔn)備好的錐形銷(18×23 mm)在列管兩側(cè)用錘頭砸緊封堵并電氣焊焊接,根據(jù)酸性氣實(shí)際成分及作業(yè)點(diǎn)環(huán)氣做樣情況,泄漏點(diǎn)不具備著火爆炸條件,因此最終決定封堵后焊接。實(shí)際作業(yè)進(jìn)度:工藝調(diào)整用時(shí)1.5 h;工況檢查用時(shí)1 h;拆封頭1.5 h;堵漏回裝3 h,共計(jì)用時(shí)7 h。
在實(shí)際在線堵漏作業(yè)過(guò)程中,考慮到工況穩(wěn)定,EA208及FA204外部臨時(shí)加裝噴淋裝置未投用,系統(tǒng)內(nèi)補(bǔ)充冷甲醇臨時(shí)管線未投用。但GA204A泵運(yùn)行時(shí),入口噴淋裝置必須投用,否則泵氣蝕不打量。系統(tǒng)內(nèi)除DA203回流補(bǔ)充的新鮮甲醇外,無(wú)需其他措施補(bǔ)充甲醇。停用EA208循環(huán)水時(shí)必須做好應(yīng)急處置措施,如導(dǎo)致甲醇循環(huán)中斷,或再生工況惡化無(wú)法繼續(xù)運(yùn)行時(shí),原料氣退至氣化崗位放空,凈化及后工序做停車處理,停甲醇循環(huán),EA208隔離泄壓交出檢修。循環(huán)水系統(tǒng)循環(huán)量35 000 m3/h,后期利用10 d的時(shí)間逐漸小流量置換,同時(shí)循環(huán)水內(nèi)加入大量殺菌劑,循環(huán)水指標(biāo)逐漸恢復(fù)正常。平時(shí)因嚴(yán)格控制低溫甲醇洗甲醇中水含量,控制循環(huán)水各項(xiàng)指標(biāo),減少設(shè)備腐蝕。制定更新計(jì)劃,利用大修機(jī)會(huì)更換該設(shè)備,徹底解決該隱患。六塔循環(huán)低溫甲醇洗中硫化氫熱再生塔冷卻器是比較常見,因受到實(shí)際生產(chǎn)酸性環(huán)境的影響,在運(yùn)行中難免出現(xiàn)管束內(nèi)漏現(xiàn)象,如流程和我公司相似,可以借鑒我公司堵漏措施,可以減少系統(tǒng)停車次數(shù)和時(shí)間,保障系統(tǒng)的長(zhǎng)周期運(yùn)行,節(jié)約檢修成本[3]。