食品接觸材料及制品中三聚氰胺污染情況分析

蔡月潔 張露 金旻 寇海娟

摘 要：目的：匯總2020年食品接觸材料及制品中三聚氰胺遷移量數(shù)據(jù)，分析不同食品接觸材料及制品中三聚氰胺遷移量的檢出率。方法：根據(jù)樣品實際使用情況，依據(jù)GB 31604.1—2016選擇合適食品模擬物和試驗條件進行遷移試驗，遷移試驗后得到浸泡液經(jīng)處理后，經(jīng)0.22 μm濾膜過濾，所得試液采用高效液相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀定性定量分析。結(jié)果：1 032批不同材質(zhì)食品接觸材料及制品中，三聚氰胺遷移量檢出率為32.17%。其中竹纖維制品三聚氰胺檢出率最高（100%），且檢出數(shù)據(jù)不合格（遷移量大于2.5 mg/kg）占2.46%。其次是涂層制品，三聚氰胺檢出率為28.42%。其他類材質(zhì)檢出率均在15%左右。結(jié)論：竹纖維制品三聚氰胺的檢出率與其他材質(zhì)相比，檢出率和檢出值相對較高，因此應(yīng)高度關(guān)注其三聚氰胺的風(fēng)險。

關(guān)鍵詞：食品接觸材料;三聚氰胺;檢出率

Analysis of Melamine Contamination in Food Contact Materials and Products

CAI Yuejie， ZHANG Lu， JIN Min， KOU Haijuan*

（Nanjing Customs Dangerous Goods and Packaging Inspection Center， Changzhou 213003， China）

Abstract： Objective： By summarizing the data of melamine migration in food contact materials and products in 2020， and analyze the detection rate of melamine migration in different food contact materials and products. Method： According to the actual use of the sample， select the appropriate food simulant and test conditions for migration test according to GB 31604.1—2016. After the migration test， the soaking solution is processed and filtered through a

0.22 μm filter membrane. The obtained test solution was qualitatively and quantitatively analyzed by high performance liquid chromatography tandem triple quadrupole mass spectrometer. Result： In 1 032 batches of food contact materials and products with different materials， the detection rate of melamine migration was 32.17%. Among them， bamboo fiber products had the highest detection rate of melamine （100%）， and 2.46% of the detected data were unqualified （migration volume was greater than 2.5 mg/kg）. The second is coated products， the detection rate of melamine is 28.42%. The detection rate of other materials is about 15%. Conclusion： Compared with other materials， the detection rate and detection value of bamboo fiber products with melamine are relatively high， so we should pay close attention to the risk of melamine.

Keywords： food contact material; melamine; detection rate

三聚氰胺（Melamine），別名密胺，純白色單斜晶體，是一種重要的氮雜環(huán)有機化工原料，是密胺餐具和竹纖維餐具的主要原料[1]。三聚氰胺是氨基氰的三聚體，在人體消化過程中，特別是在胃酸作用下，可能部分轉(zhuǎn)化為三聚氰酸，而與未轉(zhuǎn)化部分形成結(jié)晶，造成嚴(yán)重的腎結(jié)石。若長期攝取三聚氰胺還可能損害生殖系統(tǒng)和泌尿系統(tǒng)，甚至引發(fā)癌癥等[2]。

2008年的“毒奶粉”事件以及2009年的仿陶瓷餐具事件在社會引起軒然大波，事實證明了三聚氰胺對人體的潛在毒性。無論是食品，還是食品接觸材料中的三聚氰胺都受到了媒體、政府和消費者的廣泛關(guān)注[3-4]。十幾年來，在國家、政府部門和企業(yè)的共同努力下，食品接觸材料中三聚氰胺的行業(yè)管控防范工作頗有成效。為實時了解三聚氰胺在各材質(zhì)中的風(fēng)險，本文分析了2020年三聚氰胺遷移量的測試數(shù)據(jù)，為食品接觸材料的合規(guī)管理和質(zhì)量控制提供數(shù)據(jù)支持。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 1290液相色譜-G6460A三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agilent公司），配自動進樣器;MVM-2500渦旋振蕩器（Titan公司）;離心機（SiGMA公司）;XS-104電子天平（梅特勒-托利多儀器有限公司）;SK3310HP超聲波水浴器（上海科導(dǎo)超聲儀器有限公司）。

磷酸二氫鈉緩沖液（0.005 mol/L，pH=6.5）;異丙醇溶液[10%（V/V）];異辛烷;乙腈（色譜純）;甲醇-水混合液（1+1）;三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品（分析純）：中國醫(yī)藥（集團）上海化學(xué)試劑公司，純度≥99.0%。

1.2 試驗方法

1.2.1 三聚氰胺遷移量的測定

依據(jù)GB 31604.15—2016[5]樣品的前處理方法對食品包裝中的三聚氰胺進行處理。準(zhǔn)確稱取遷移試驗后的水性、酸性、酒精類食品模擬物浸泡液約

1 mL，通過0.22 μm濾膜過濾后所得試液供高效液相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀測定。

準(zhǔn)確稱取5 g遷移試驗后得到的油性食品模擬物浸泡液，置于25 mL具塞玻璃試管中，加入5.0 mL異辛烷混勻，再加入5.0 mL異丙醇溶液，將試管放在70 ℃恒溫水浴中超聲萃取30 min，然后離心分層。吸取下層水溶液1 mL，通過0.22 μm濾膜過濾后所得試液供高效液相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀測定。

1.2.2 儀器條件

（1）色譜條件。色譜柱：HILIC Plus柱（100 mm×2.1 mm，3.5 μm）;柱溫：30 ℃;流速：0.35 mL/min;進樣量：2 μL;流動相：乙腈-緩沖溶液（5 mmol/L乙酸銨+3%乙酸）（30+70）等度洗脫。

（2）質(zhì)譜條件。離子源：電噴霧離子源（ESI+）;掃描方式：正離子掃描;檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測;干燥氣溫度：350 ℃;干燥氣流速：11 L/min;駐留時間：150 ms;毛細(xì)管電壓：3 500 V。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同材質(zhì)食品接觸材料中三聚氰胺遷移量檢出總體情況

樣品均為食品接觸材料終產(chǎn)品，主要來自全國各地的委托送樣，樣品量1 032批，有數(shù)據(jù)檢出的批次共332批，檢出率為32.17%，不同樣品材質(zhì)的檢出率各有不同，見表1。

由表1可知，竹纖維制品三聚氰胺檢出率最高（100%），其次是塑料材質(zhì)中三聚氰胺合成樹脂的檢出率，居于第二，高達(dá)91.67%，在很大程度上表征了這兩類材質(zhì)中三聚氰胺的風(fēng)險。而本次涂層制品測試批次量最多，三聚氰胺檢出量相較于另外三類材質(zhì)較高，檢出率達(dá)到28.42%，也是值得關(guān)注其風(fēng)險的。

2.2 接觸不同食品模擬物（食品類型）時的檢出率

不同制品在不同模擬液下三聚氰胺檢出率的具體情況及分布見表2。

表2顯示，三聚氰胺合成樹脂（塑料材質(zhì)）無論在水性還是酸性模擬液下都有數(shù)據(jù)檢出。而竹纖維材質(zhì)僅測試酸性條件，且全部有檢出。相較于其他模擬液，橄欖油的檢出率最低，且主要集中在涂層制品。

2.3 不同材質(zhì)食品接觸材料中三聚氰胺遷移量檢出數(shù)據(jù)分布情況

不同材質(zhì)食品接觸材料及制品中，三聚氰胺檢出率各有不同，為進一步了解不同材質(zhì)的檢出水平，按照表3中檢出范圍進行了數(shù)據(jù)分布分析。

由表3可知，在332個檢出數(shù)據(jù)中有307個檢出數(shù)值是小于1.0 mg/kg。而檢出數(shù)據(jù)不合格（大于2.5 mg/kg）僅占檢出總批次的1.20%，且主要集中在涂料和竹纖維這兩種材質(zhì)中。其他3種材質(zhì)雖有檢出，但是不合格率卻均為零，由此也足以表明涂料和竹纖維材質(zhì)存在的三聚氰胺風(fēng)險。

3 結(jié)論

《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 9685—2016）中規(guī)定了三聚氰胺允許添加的最大使用量及限量要求，并對嬰幼兒專用食品接觸材料及制品限量作出了更為嚴(yán)格的要求[6]。

1 032批不同材質(zhì)食品接觸材料及制品中，三聚氰胺遷移量檢出率為32.17%。其中竹纖維制品三聚氰胺檢出率和檢出數(shù)據(jù)不合格率都是最高，塑料制品中三聚氰胺的高檢出率（91.67%）集中在三聚氰胺合成樹脂。其主要原因為三聚氰胺為兩類制品的原材料[7-9]。雖然市面上有很多標(biāo)有“竹纖維”的餐具，但內(nèi)外主體材質(zhì)大多為三聚氰胺-甲醛樹脂，只是添加了一定比例的竹纖維[10]。其次是涂層制品，三聚氰胺檢出率為28.42%，不合格率為0.63%。主要是由于金屬罐外壁涂刷的光油中含有三聚氰胺-甲醛樹脂，在生產(chǎn)流通環(huán)節(jié)中會通過“粘臟”的方式帶來污染[11-12]。

雖然近年來三聚氰胺遷移量的不合格率較低，但對于生產(chǎn)企業(yè)，應(yīng)優(yōu)選原輔料，確保從源頭上控制毒害物質(zhì)的含量，同時需要優(yōu)化生產(chǎn)工藝，避免粘臟等其他原因帶來的污染[13-14]。

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