文/李政
如何準確監(jiān)測超低排放條件下煙氣中SO 2和NO濃度——針對日益嚴峻的大氣污染現(xiàn)狀,環(huán)保部門也出臺新的污染物排放標準,而北京市的標準更加嚴格,對現(xiàn)有的煙氣濃度監(jiān)測技術(shù)提出了更高的要求,原有的煙氣監(jiān)測技術(shù)已很難滿足超低排放條件下的測量。本文對實際使用過程中影響測量數(shù)據(jù)的水分、氣密性、干擾氣體等影響因素進行了原因分析,有針對性地制定了解決對策,并在實際中應(yīng)用,取得了顯著的效果,提高了CEMS系統(tǒng)的可靠性和準確性。
CEMS是英文Continuous Emission Monitoring System的縮寫,即“煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)”。它由氣態(tài)污染物監(jiān)測子系統(tǒng)、顆粒物監(jiān)測子系統(tǒng)、煙氣參數(shù)監(jiān)測子系統(tǒng)和數(shù)據(jù)采集處理與通信子系統(tǒng)組成,承擔著設(shè)施安全穩(wěn)定運行及滿足環(huán)保要求進行達標排放的在線連續(xù)監(jiān)測任務(wù)。
目前國內(nèi)在脫硫SO2/NO監(jiān)測中應(yīng)用最為廣泛、最為成熟的是非分散紅外吸收法。通過多年對CEMS系統(tǒng)的運維,發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)氣密性及水分對CEMS系統(tǒng)影響極大,同時,CH4和NO2等干擾氣體也會影響監(jiān)測系統(tǒng)數(shù)據(jù)的準確性。隨著石化和熱電行業(yè)超低排放的推廣實施,如何準確監(jiān)測超低排放條件下煙氣中SO2和NO濃度的問題日益凸顯。對于CEMS系統(tǒng)的維護要求也越來越高,只有及時判斷出問題所在,才能迅速解決,本文通過多年來積累的案例對影響因素以及采取的解決對策進行探討。
目前本公司在用的CEMS均運用冷-干直接抽取法,水分是影響CEMS檢測數(shù)據(jù)準確性的最大因素。通過對相關(guān)缺陷的統(tǒng)計,80%以上數(shù)據(jù)異常都是由于水分導致,其產(chǎn)生影響的主要方式為: CEMS在抽樣氣過程中,煙氣溫度降到一定值時,其中的蒸汽會凝結(jié)成水,而SO2能與水反應(yīng)生成亞硫酸,如果取樣管線中有水,不但會影響測量的準確性,而且會嚴重影響儀表的使用壽命。
運用冷-干直接抽取法的CEMS系統(tǒng),溫度控制非常重要,整個煙氣抽取管路都要保證溫度在120℃以上。冬季環(huán)境較冷時,溫度要保證在130℃以上,否則煙氣中水分就會冷凝,導致數(shù)據(jù)異常。
1.探頭加熱溫度不足。故障現(xiàn)象為催化煙氣吹掃后SO2參數(shù)突然降低,NOX和O2測量數(shù)據(jù)穩(wěn)定。就地采樣探頭加熱溫度設(shè)置在理論值120℃,由于濕法脫硫煙氣濕度較大,煙氣中的SO2會不同程度地溶解在冷凝水中,調(diào)高探頭溫度到180℃,故障現(xiàn)象基本消失。說明原給定探頭加熱溫度在濕法脫硫中不足以克服煙氣的冷凝水,吹掃后冷凝水被吹掉,不再吸收SO2,導致參數(shù)變化。探頭溫度提高后,探頭部位無冷凝水形成。
2.采樣管電伴熱熱電阻故障。故障現(xiàn)象為原煙氣SO2瞬間增大一倍或幾倍,脫硫效率大幅波動。檢查測量管線伴熱電阻,發(fā)現(xiàn)其阻值偏低,應(yīng)用熱成像儀檢查,發(fā)現(xiàn)一段管線溫度較低,伴熱不工作。由于采樣管線伴熱采取并聯(lián)方式,可能會出現(xiàn)某段管線熱阻故障的現(xiàn)象。更換采樣管后,故障現(xiàn)象消失,說明管線伴熱不良,煙氣冷凝水干擾測量參數(shù)的大幅波動。
煙氣預(yù)處理機柜的除水設(shè)備是整個煙氣預(yù)處理的核心,除水效果不良,冷卻壓縮機工作性能差。若冷腔溫度超過5℃或低于1℃,高溫煙氣不能瞬間冷卻,煙氣攜帶水分進入過濾器,析出在玻璃壁內(nèi)。
1.檢查蠕動泵泵管是否老化產(chǎn)生裂紋,蠕動泵轉(zhuǎn)速是否不均勻、平穩(wěn),是否有雜音,導致冷凝水無法從管路中不斷排出,隨煙氣流動。及時更新蠕動泵泵膜和泵管,確保冷凝器除水排水 暢通。
2.采用多級制冷措施,將以前的一級制冷更換為兩級,第一級降溫使樣氣從150℃降低至環(huán)境溫度,此時SO2溶解度較低,在第一級降溫后加裝疏水器排除冷凝水。
由于各種鍋爐及其鍋爐形式、燃燒方式的不同,鍋爐過剩空氣系數(shù)也不同。為了統(tǒng)一尺度,對鍋爐排放的二氧化硫進行監(jiān)管,國家環(huán)保部在制定標準時定義排放濃度的同時也定義了溫度273 K、大氣壓101 325 Pa、鍋爐煙氣過剩空氣系數(shù)等條件,折算到該條件下的排放濃度達到標準規(guī)定值即為“達標排放”,超過規(guī)定值即為“超標排放”。環(huán)保局的監(jiān)測數(shù)據(jù)均按標準折算,以確定是否超標應(yīng)予處罰,并按此計算排放總量。實測值與折算值得出的質(zhì)量是一樣的。
過剩空氣系數(shù)是燃料燃燒時實際空氣需要量與理論空氣需要量之比值,用“α”表示。
α=20.9%/(20.9%是O2實測值)
式中,20.9%為O2在環(huán)境空氣中的含量;
O2實測值為儀器測量煙道中的O2值。
排放濃度折算值=實測值×(α實際值/α國標值)
在實際工作中,折算值對于運行指導意義更大,因為其被環(huán)保部門作為評價指標。而折算值變化最直接的原因就是氧含量的變化。在CEMS系統(tǒng)中,氧含量的異常變化一般都是由于系統(tǒng)氣密性所致,下面就對其展開討論。
故障現(xiàn)象為樣氣流量低。在氣路完好的前提下,采樣管線堵塞和采樣泵工作不正常是主要原因,應(yīng)對其進行檢查。
1.檢查疏水過濾器是否堵塞,疏水過濾器本身對于樣氣而言阻力較大。長時間運行后,由于灰塵以及水汽作用,阻力過大導致流量不能保證,可暫時將疏水過濾器去掉,確定其是否堵塞。
2.當采樣氣體流量降低時,應(yīng)檢查調(diào)節(jié)針閥和取樣泵膜片,長時間運行后,由于氣體腐蝕以及結(jié)垢,會導致取樣泵內(nèi)氣路堵塞,或者取樣泵膜片磨損。需要清洗或更換。
3.探頭過濾器堵塞。可采用壓縮空氣對其進行吹掃清洗(拆卸后由濾芯外側(cè)向內(nèi)側(cè)吹掃)。如濾芯嚴重堵塞或裂縫及時更換。要求每3個月更換一次濾料。
故障現(xiàn)象為SO2、NOX濃度偏低,O2濃度偏高或者不變。檢查氣密性:將旁路調(diào)節(jié)閥開到最大,堵住進氣管路,檢查機柜管路的氣密性,若流量接近零,說明機柜管路氣密性良好。反之表明機柜管路存在漏氣,逐一 排查。
出、入口O2測量值一般小于9%。比對二者差值,如果差別比較大(1%以上),則需要檢查采樣管路的氣密性,查看接頭是否存在漏氣,管路是否破損,采樣探頭電磁閥門是否漏氣。
檢查管路中是否有積水,管壁是否有水珠,尤其是冷凝器出、入口管段。檢查采樣管線是否有彎曲以及伴熱是否良好。懷疑管路中有水,可以采用99%的N2進行吹掃。
目前公司在用的分散紅外吸收法的氣體分析儀,依據(jù)所測氣體對不同波長紅外線衰減程度不同的原理進行氣體濃度測量。檢測器為單光源、單氣室的單光路結(jié)構(gòu),將多檢測器串聯(lián)構(gòu)成多組份分析器,實現(xiàn)多組份測量。但工程應(yīng)用中背景氣體組分十分復(fù)雜,雖然每種氣體都有各自對應(yīng)的吸收波長,但吸收峰也存在交叉重疊,多組份分析儀中各個組份之間可能存在干擾影響,如圖1所示。

圖1 煙氣中部分組分的主要光譜吸收波帶
在非分散紅外分析儀中,所謂干擾組分是指待測組分的特征吸收帶有交叉或重疊的其他組分。如圖2所示,可以看出SO2的紅外吸收區(qū)域基本上跟CH4重疊,特 別 是 在7.25~7.62 μm波段最為突出,所以,一旦在啟停爐或是燃燒控制不穩(wěn)定時,也就是說在燃燒不充分時,會造成CH4大量逃逸,造成SO2監(jiān)測數(shù)值 增高。

圖2 CH4的吸收光譜
1.因為鍋爐在開停爐等燃燒狀態(tài)不穩(wěn)定時才會產(chǎn)生CH4,因此CH4作為干擾組分的濃度時不確定,可隨機變化地采用紫外或激光分析方法,避免光譜的重疊,杜絕CH4干擾。目前公司采用此種方法,效果較好。
2.在光路中加裝CH4濾波氣室,使CH4吸收波帶在進入測量氣室之前就被吸收掉,而只讓SO2吸收波帶的光通過;也可加裝窄帶干涉濾光片,其通過帶比SO2的吸收峰狹窄得多,紅外光中能通過干涉濾光片的只有SO2特征吸收波長8.0 μm,干擾組分CH4無法吸收這部分能量,故避開了干擾。
分散紅外吸收法各組分波長見表1,分析儀無法對NO2進行監(jiān)測。而實際生產(chǎn)中由于氧含量高,NO轉(zhuǎn)化為NO2,分析儀無法測量。應(yīng)用定電位電解法進行比對過程中,手工監(jiān)測比在線測量值高,數(shù)據(jù)測量精度下降,甚至造成數(shù)據(jù)造假的誤解。

表1 煙氣中部分氣體的特征吸收波長
在分析儀回路中增加NOX轉(zhuǎn)換器,將NO2轉(zhuǎn)換成NO,實現(xiàn)數(shù)據(jù)的正常監(jiān)測。調(diào)整工藝操作,減少甚至避免NO2的生成。
隨著各級環(huán)保要求越來越高,環(huán)保數(shù)據(jù)準確、可靠關(guān)系到企業(yè)的生存發(fā)展,對CEMS維護提出了更高的要求。通過對影響因素的分析,有針對性地實施解決對策,可以有效排除對監(jiān)測數(shù)據(jù)產(chǎn)生干擾的因素,為企業(yè)依法合規(guī)運行提供有效證明。