包有玉,余劍武,郭 力*,范光輝
(1.湖南大學機械與運載工程學院,湖南 長沙 410082;2.清華大學深圳國際研究生院,廣東 深圳 518055)
動力電池的發熱性能是近年來的研究熱點[1],主要集中在單體電池發熱性能、電池組熱耦合特性和電池冷卻方式等方面。黃文才等[2]對方形三元鎳鈷錳酸鋰(NCM)正極鋰離子電池進行數值模擬,發現在環境溫度77℃時,電池升溫緩慢;環境溫度175℃時,電池內部產生大量熱量,繼而發生熱失控。K.W.Chen等[3]研究棱柱形磷酸鐵鋰(LFP)正極鋰離子電池的發熱性能,發現在20℃時,0.25 C放電倍率下的總產熱量與3.00 C倍率相比可忽略不計;在30~40℃時,0.50 C放電倍率下發熱也不明顯。雷治國等[4]研究了錳酸鋰(LMO)正極鋰離子電池的低溫性能,發現充放電內阻在-10~-40℃的低溫下升高,一致性變差。K.K.Wang等[5]探討了不同壽命狀態鈦酸鋰(LTO)正極鋰離子電池的發熱性能,發現放電過程的發熱高于充電過程;同等條件下,老化電池的發熱功率高于新電池。盛雷等[6]進行LFP正極鋰離子電池的熱特性實驗,發現30℃時,7.00 C放電倍率下的溫升較3.00 C倍率下高約10℃;1.00 C放電倍率下,30℃時的溫升較-20℃時低約9℃。
為研究不同化學體系動力電池的發熱性能,需有統一的標準。本文作者提出“發熱耗散率”評價指標,以LFP、LTO、NCM和LMO正極鋰離子電池,以及金屬氫化物-鎳(MH/Ni)等5種電池為研究對象,分析放電倍率、起始環境溫度和電池壽命對發熱耗散率的影響規律,并比較發熱性能。
動力電池在充放電過程存在能量的轉化,其中一部分能量以熱的形式發散。充電過程的能量轉化如式(1)所示。

式(1)中:P1為電池充電總功率,W;P2是電池轉換功率,W;Ph是電池發熱功率,W。
動力電池的能量轉換與自身的參數相關,如充放電倍率、電池電壓和電池容量等。提出以發熱功率與動力電池總功率比值,作為衡量電池發熱性能的評價指標,稱為“發熱耗散率”(BHDR),定義如式(2)所示。

式(2)中:Un是電池標稱電壓,V;Qn是電池標稱容量,Ah;Rate是電池的充放電倍率,C。從理論上講,BHDR越高,能量利用率就越低,電池的品質、安全性也越差;反之,亦然。
選取5種化學體系的動力電池為研究對象,其中,LFP正極鋰離子電池有3種,LTO、NCM正極鋰離子電池各2種,LMO正極鋰離子電池、MH/Ni電池各1種。
在電池測試中,用BOL表示壽命初期,EOL表示壽命末期。電池測試工況設置見表1,其中LTO01、LTO02電池進行充放電測試,其余電池均測試放電過程的發熱功率。

表1 電池基本參數及測試工況Table 1 Basic parameters and test conditions of the batteries
為分析電池發熱耗散情況,需要獲取電池絕熱工況下的發熱功率。采用ARC-THT絕熱加速量熱(ARC)儀(英國產)研究電池樣品在絕熱環境下的產熱情況。設定起始溫度-45~-40℃為超低溫工況,-5~5℃為低溫工況,20~25℃為常溫工況,40~45℃為高溫工況。靈敏度參數為0.01℃/min,溫度梯度為0.10℃。
電池充電至荷電狀態(SOC)為95%,放電至SOC<3%。為保證實驗精度,實驗過程為3次放電(或充電)后取平均值。除NCM02電池外,其余電池測試時,壽命均處于初期狀態。LFP01、LTO01和MH/Ni電池為多溫度工況測試。
3.1.1 LFP電池
常溫下3種LFP電池的BHDR變化如圖1所示。
從圖1可知,隨著放電倍率的增加,3種LFP電池的BHDR都呈增加的趨勢。LFP01電池在1.0 C放電倍率下的BHDR僅為0.21%;5.0 C放電倍率下為3.65%。LFP02電池在1.0 C放電倍率下BHDR為4.81%;3.0 C放電倍率下為9.46%。LFP03電池在1.0 C放電倍率下的BHDR為2.66%;3.0 C放電倍率下為4.47%;5.0 C放電倍率下為7.25%。比較而言,LFP01的BHDR整體最低,擁有最好的發熱性能;LFP03電池的BHDR處于居中位置;LFP02電池則最高。

圖1 LFP電池BHDR的變化規律Fig.1 Variation rule of BHDR of LFP battery
3.1.2 LTO電池
LTO電池放電倍率高,低溫放電性能出色,但如果從電池BHDR的角度去考察,LTO電池的優勢并非如此明顯。常溫下兩種LTO電池放電時BHDR的變化見圖2。

圖2 LTO01、LTO02電池的BHDR對比Fig.2 BHDR comparison of LTO01 and LTO02 batteries
從圖2可知,在1.0 C放電倍率下,LTO01電池的BHDR為7.05%;在2.0 C以后,LTO01電池的BHDR趨于平穩;在4.0 C放電倍率下,LTO01電池的BHDR為10.02%,LTO02電池為11.31%,兩者相差不大。從表1可知,LTO電池的標稱電壓僅2.2 V,而LPF、NCM和LMO電池的標稱電壓均高于3 V。如LPF01電池電壓為3.2 V,容量相同的電池輸出相同的功率時,LTO01電池的放電倍率是LPF01電池的近1.5倍,橫向比較之下,LTO電池的BHDR將會更高。
3.1.3 NCM、LMO、MH/Ni電池
常溫下NCM01、LMO與MH/Ni電池的BHDR見圖3。

圖3 NCM01、LMO和MH/Ni電池BHDR的變化規律Fig.3 Variation rule of BHDR of NCM01,LMO and MH/Ni batteries
從圖3可知,NCM01電池在1.0 C放電倍率下的BHDR為2.36%,電池僅有2.36%的能量轉化為發熱;2.0 C放電倍率下的BHDR為4.32%;3.0 C放電倍率下的BHDR為6.13%。整體來看,NCM電池的BHDR較低,3.0 C放電倍率下,能量利用率仍接近94%。MH/Ni電池初始BHDR為4.96%,此時放電倍率為1.0 C;5.0 C放電倍率下的BHDR為18.99%,此時的發熱耗散率較高,發熱性能較差。LMO電池初始BHDR為3.89%,此時放電倍率為1.0 C;3.0 C放電倍率下的BHDR為7.04%;5.0 C倍率下與3.0 C倍率差距不大,BHDR尚可。依照各種化學體系動力電池的BHDR分布范圍,可以快速預估電池系統的發熱功率,為熱管理設計提供重要的初始設計參數。
LFP01、LTO01和MH/Ni電池在不同溫度工況下的BHDR見圖4。

圖4 LFP01、LTO01和MH/Ni電池在不同溫度工況下的BHDR對比Fig.4 BHDR comparison of LFP01,LTO01 and MH/Ni batteries under different temperature conditions
從圖4可知,LFP01電池在1.0 C放電倍率、低溫工況下的BHDR為3.13%,常溫工況下為0.21%,高溫工況下為-0.94%,還呈現略微的吸熱性能。LFP01電池在5.0 C放電倍率、低溫工況下的BHDR為12.57%,常溫工況下為3.65%,高溫工況下為1.27%。LFP01電池在低溫、常溫和高溫環境工作時,BHDR依次降低。LTO01在0.5 C充放電倍率時,BHDR均小于2.00%,BHDR差距較小。1.0 C放電倍率下,LTO01電池在常溫工況下的BHDR為7.05%,高溫工況下為1.86%。4.0 C放電倍率下,常溫工況下的BHDR為10.02%,高溫工況下為5.98%。高溫工況時,電池的BHDR比常溫時低。從BHDR的角度看,讓電池運行在高溫環境下,熱性能更好,能量利用率高,但過高的溫度會加速電池循環壽命衰減,增加電動汽車熱失控的風險。低溫工況下BHDR很高,能量利用率較低。
1.0 C放電倍率下,MH/Ni電池常溫工況下的BHDR為4.96%,高溫工況下為4.63%。5.0 C放電倍率下,MH/Ni電池常溫工況下BHDR為18.99%,高溫工況下為21.06%。與LFP、LTO電池相比,MH/Ni電池起始溫度與發熱性能之間的關系不明顯。在設計熱管理系統時,要綜合考慮溫度對電池的積極因素和消極因素,取得發熱性能與電池安全性的平衡。
電池在充電和放電過程中的發熱性能存在差異,以LTO01、LTO02電池為對象,研究在常溫工況下充電和放電過程中BHDR的表現,結果見圖5。

圖5 LTO電池充放電過程BHDR對比Fig.5 BHDR comparison of LTO battery during charge-discharge process
從圖5可知,LTO01電池以0.5 C倍率充放電,BHDR均小于2.00%,BHDR差距較小;以1.0 C倍率充放電,放電時BHDR為7.05%,充電時為2.16%;以2.0 C倍率充放電,放電時BHDR為10.19%,充電時為8.26%;以4.0 C倍率充放電,放電時BHDR為10.02%,充電時為8.28%。LTO02電池只進行4.0 C充放電測試,放電時 BHDR為11.31%,充電時為7.85%,兩種LTO電池之間BHDR相差不大。整體來看,LTO電池放電過程的BHDR高于充電過程。
圖6為NCM02電池在超低溫工況下,在BOL和EOL時的BHDR對比。

圖6 NCM02電池在BOL/EOL狀態下的BHDR對比Fig.6 BHDR comparison of NCM02 battery under BOL/EOL conditions
從圖6可知,NCM02電池以5.0 C放電時,EOL狀態下的BHDR為3.27%,BOL狀態下為2.18%;以 10.0 C放電,EOL狀態下的BHDR為3.84%,BOL狀態下為3.20%;以30.0 C放電,EOL狀態下的BHDR為8.55%,BOL狀態下為7.12%。由此可知,NCM02電池處于EOL狀態時,BHDR顯著高于BOL狀態。EOL狀態時,電池的BHDR更高,熱性能更差。這是因為電池壽命末期時內阻升高造成發熱量升高,同時容量通常會有所減少,由式(2)可知,此時電池的BHDR會更高。
本文作者提出了“發熱耗散率(BHDR)”評價指標,實驗研究了不同化學體系電池的BHDR。1.0 C放電倍率下,NCM電池的BHDR為2.00%~3.00%,發熱性能最好;LFP、LMO電池的BHDR小于5.00%,發熱性能較好;MH/Ni、LTO電池的BHDR為5.00%~8.00%,發熱性能較差。
隨著放電倍率的增加,LFP、LTO、LMO、NCM 和 MH/Ni電池的BHDR均明顯上升。相比充電過程,LTO電池在放電過程的BHDR更高,提供的有效能量減少。隨著起始溫度上升,LFP、LTO電池的BHDR逐步降低。研究成果可為電池的選擇、結構設計的改善提供技術支撐。
電池壽命與BHDR有較大的關聯性,動力電池處于壽命初期時,BHDR較壽命末期時更低,發熱性能更好。僅對NCM02電池進行了測試,今后可增加樣本數量,進行更深入的研究。