苯酚羥化反應液中主產物的氣相色譜分析方法

曲世宏，嵇 媛，楊有銘，王 博

(中國石油吉林石化公司 研究院,吉林 吉林 132021)

苯二酚(DBHs)，特別是鄰苯二酚(CAT)和對苯二酚(HQ)是重要的化工中間體、原料和助劑，其用途涉及農藥、醫藥、香料及染料等工業領域。鄰苯二酚可用作橡膠硬化劑、電鍍添加劑、皮膚防腐殺菌劑、染發劑、照相顯影劑、彩照抗氧化劑等。對苯二酚主要用于制取黑白顯影劑、蒽醌染料、偶氮染料、橡膠防老劑、穩定劑和抗氧劑。

苯酚與過氧化氫在苯環上直接進行羥基化反應，同時生成鄰、對苯二酚，是重要的苯二酚合成方法。盡管催化工藝以過氧化氫為氧化劑，能夠達到很高的轉化率和很好的產物選擇性，但是該反應副產物焦油的產生卻始終無法避免[1]。羥化過程是典型的連串反應，并伴隨酚焦油和水的生成[2]。由于安全因素，反應的轉化率并不高，產物中有大量的苯酚需要通過精餾回收。因此反應液的主要成分包括苯酚、鄰苯二酚、對苯二酚、苯醌、焦油等。近年來，國內外對這一體系工藝及所用催化劑研究得較多，但對分析方法報道卻較少。有的文獻介紹采用氣相色譜法，定量方法為內標法。用甲基異丁基酮為溶劑，間甲酚為內標物。樣品處理采用萃取方式，稱樣量較大(10 g)[3]。也有文獻采用校正面積歸一化法進行定量分析[4]，但樣品中的水分和焦油需要用其他分析方法予以扣除。作者對苯酚羥化反應液主產物中的苯酚、鄰苯二酚和對苯二酚這3種主要組分利用氣相色譜法進行研究(因苯醌量相對較少，也可能是苯酚進入氣相色譜儀氣化室被氧化的產物，不予考慮)，采用內標法進行定量分析，消除了焦油和水分的影響，分析方法的重現性和準確度良好。……