某居住地塊石油烴、CODCr污染調查與風險評估

王君寶，劉文強，羅志波

（天津市地球物理勘探中心，天津 300170）

1 居住地塊基本情況及項目背景

某居住地塊調查面積為57434.8 m2，地塊歷史上主要為農田、魚塘，現狀為空地，未來規劃用地性質為二類居住用地。土壤污染狀況調查表明，居住地塊內及周邊補充調查范圍內土壤樣品所檢測指標均滿足《GB 36600-2018 土壤環境質量建設用地土壤污染風險管控標準（試行）》第一類用地標準；地下水樣品中特征污染物色度、CODCr超過《GB/T 14848-2017 地下水質量標準》Ⅳ類及參考的《GB 3838-2002 地表水環境質量標準》Ⅳ類標準限值，石油烴（C10-C40）超過《上海市建設用地土壤污染狀況調查、風險評估、風險管控與修復方案編制、風險管控與修復效果評估工作的補充規定（試行）》中第一類用地的篩選值。本地塊受到疑似滲坑的影響為污染地塊，為評估居住地塊地下水超標污染物對人體健康產生的風險，根據相關法律法規及文件要求，開展了本次風險評估工作。依據該地塊土壤污染狀況調查結果，通過危害識別、暴露評估、毒性評估、風險表征等工作，判斷污染地塊地下水對人體健康風險是否可接受，并通過計算基于致癌效應和非致癌效應的地下水風險控制值，提出風險管控和治理修復建議。

2 污染途徑

地塊歷史上主要為農田、養魚塘、水渠，東南側存在一廢棄水坑，根據調查情況，該廢水坑可能為疑似滲坑。由于周邊企業、村莊早已被拆除，人員訪談也未能獲取有效相關信息，該疑似滲坑中廢水的直接來源無法確定，推測可能主要來自與地塊相近的歷史制糖廠、皮革廠、減水劑廠和汽車修理廠等工業廢水，污染途徑見表1、圖1。

表1 地塊及周邊潛在污染源匯總

圖1 研究區示意圖

2.1 歷史農田（污灌）

地塊被拆遷后，改為農田，地塊平整的擾動帶入，或秸稈焚燒造成殘留污染物，或畜禽糞便類肥料堆放等，會造成地塊內局部銅等重金屬、多環芳烴等潛在污染。本地塊及周邊位于純污灌區內，農田灌溉主要引自北京排污河，長時間的污灌可對該地區土壤、地下水及農作物等造成一定的環境影響，無機污染物中以汞、砷、鎘等重金屬為主，潛在有機污染物有多環芳烴、石油烴、有機氯農藥（六六六、滴滴涕等）等。

2.2 歷史魚塘

含氯藥物消毒殺菌，以及用硫酸銅和硫酸亞鐵合劑撲殺寄生蟲和藍綠藻類，以及降雨過程中魚塘周邊農業和村莊環境中產生的重金屬、多環芳烴等污染物質也可能會隨地表漫流至池塘內，并且易于在水體和池塘坑底中富集。重金屬類以銅等為主，有機類則以水體富集中有機氮、有機碳等為主，多環芳烴次之，但環境風險性更高。養殖底泥的污染程度要高于水體，且養殖底泥環境污染狀況要比養殖水環境更為嚴重。

2.3 廢水坑（疑似滲坑）

衛星影像識別，地塊南側原廢棄坑中存在黃褐色廢水，該廢水可能來自地塊東南側歷史制糖廠、皮革廠、減水劑廠以及汽車修理廠的廢水排放，為本地塊主要高風險污染區域。污染物可能包括制糖廠的色度、碳水化合物類，皮革廠造成的鉻等重金屬、石油類、pH值、COD等；減水劑廠的工業萘等半揮發性有機物、pH值、苯系物以及石油烴等，汽車修理廠的石油烴。

2.4 周邊污染源

根據地塊相鄰以及周邊地塊歷史使用情況分析，地塊周邊污染源主要為歷史村莊、歷史農田、歷史魚塘，歷史日歷油印廠、制糖廠、輪胎模具加工廠、加油站、減水劑廠，以及在產奧克斯電氣廠。

3 污染調查

根據環境保護部發布的《HJ 25.1-2019 建設用地土壤污染狀況調查技術導則》《HJ 25.2-2019 建設用地土壤污染風險管控和修復監測技術導則》及本地塊污染識別結果，先后對居住地塊開展了土壤污染狀況初步調查、詳細調查、補充調查。

3.1 地塊初步調查

初步調查階段采用分區布點法進行布點，按照劃分2個重點區域、歷史魚塘和水渠、歷史農田區域，共布置13個土壤監測點位，6個地下水監測點位。初步調查共采集土壤樣品59件（不含平行樣），所有樣品均送檢。檢測指標包括pH值、重金屬及無機物（六價鉻、砷、銅、鎳、汞、鉛、鎘、總鉻、氰化物）、揮發性有機物、半揮發性有機物、酞酸酯類、有機農藥以及石油烴（C10-C40）。共采集地下水樣品8件（不含平行樣），檢測指標包括土壤樣品所有檢測項目?？紤]地塊北東側歷史加油站，加測甲基叔丁基迷（MTBE）。另外，鑒于地塊內東南部疑似滲坑可能接受了來自周邊歷史制糖廠、皮革廠、減水劑廠等企業的廢水，地下水樣品還加測水質色度、CODCr、BOD5等常規指標項目。

3.2 地塊詳細調查

初步調查檢測結果表明該地塊可能受東南部疑似滲坑的影響，地下水存在色度、COD以及石油烴（C10-C40）超過相應水質標準限值及篩選值情況，需開展進一步詳細調查工作。調查重點疑似滲坑區域污染物為石油烴（C10-C40）、色度、CODCr。采用專業判斷法共設置19個地下水監測點位，共采集地下樣品34件（不含平行樣）。主要采集潛水含水層上部地下水，對于地層主要為全新統新近組-上組。深井采集含水層下部，對于地層為全新統中組第Ⅰ海相層粉土層。

3.3 地塊補充調查

根據居住地塊土壤污染狀況調查結果，該地塊地下水存在石油烴（C10-C40）、CODCr和色度超出相應標準限值的污染情況，污染范圍已至地塊的南、東邊界。為調查居住地塊污染物是否遷移擴散至地塊外圍南、東側，明確地下水污染范圍，同時兼顧調查外圍地塊歷史用地中可能存在污染風險，在居住地塊調查基礎之上，補充調查范圍，查明外圍地塊的土壤污染狀況。居住地塊外圍補充調查階段，采用專業判斷法，共布設土壤采樣點34個，沉積物采樣點1個，采集土壤樣品133件，沉積物樣品1件（不含平行樣），所有樣品均送檢，檢測指標包括pH值、重金屬（六價鉻、砷、銅、鎳、汞、鉛、鎘）、揮發性有機物、半揮發性有機物、酞酸酯類、有機農藥以及石油烴（C10-C40）。布設地下水采樣點18個，地表水采樣點1個，采集地下水樣品20件，地表水樣品1件（不含平行樣）。檢測指標包括土壤樣品所有檢測項目，另加測甲基叔丁基迷（MTBE）和水質色度、CODCr、BOD5等常規指標項目。

3.4 調查結果

綜合居住地塊初步調查、詳細調查以及外圍補充調查結果，地塊內的超標指標包括CODCr、色度和石油烴（C10-C40）。地下水CODCr超標點分布及濃度以疑似滲坑為中心，逐步向外圍擴散，并已至地塊外圍。居住地塊補充調查范圍地下水樣品CODCr未超標，地下水石油烴（C10-C40）超標點分布及濃度以疑似滲坑為中心，逐步向外圍擴散，居住地塊補充調查范圍地下水樣品石油烴（C10-C40）未超標。

通過初步調查、詳細調查和補充調查，表明地塊內及周邊補充調查范圍內土壤所檢測指標均滿足《GB 36600-2018 土壤環境質量 建設用地土壤污染風險管控標準（試行）》第一類用地標準；地下水中特征污染物色度、CODCr超過《GB/T 14848-2017 地下水質量標準》Ⅳ類及參考的《GB 3838-2002 地表水環境質量標準》Ⅳ類標準限值，石油烴（C10-C40）超過《上海市建設用地土壤污染狀況調查、風險評估、風險管控與修復方案編制、風險管控與修復效果評估工作的補充規定（試行）》中第一類用地的篩選值。其他各項指標滿足《GB/T 14848-2017 地下水質量標準》Ⅳ類標準。地塊內地下水中CODCr、色度和石油烴（C10-C40）污染物的來源為地塊東南部原疑似滲坑。

4 風險評估

4.1 危害識別

根據土壤污染狀況調查結果，本地塊地下水中色度、CODCr濃度超過《GB/T 14848-2017 地下水質量標準》及參考的《GB 3838-2002 地表水環境質量標準》Ⅳ類標準限值，石油烴（C10-C40）超過《上海市建設用地土壤污染狀況調查、風險評估、風險管控與修復方案編制、風險管控與修復效果評估工作的補充規定（試行）》中第一類用地篩選值。根據《HJ 25.3-2019 建設用地土壤污染風險評估技術導則》，需對地下水中上述指標開展人體健康風險評估工作，以確定風險水平。

地塊內地下水污染源較明確。由于CODCr和色度屬于綜合性水質指標，不是具體的毒性物質，因此不對CODCr和色度開展風險評估，地塊內地下水關注污染物為石油烴（C10-C40），關注層位為潛水含水層。

依據相關標準的限值規定，并結合《HJ 25.3-2019 建設用地土壤污染風險評估技術導則》的具體要求，地塊未來規劃用地性質為二類居住用地，將該項目地塊整體作為第一類用地進行評估。第一類用地下，未來居住在地塊住宅的兒童和成人均可能長時間暴露于地塊污染而產生健康危害。對于致癌效應，考慮人群的終生暴露危害，一般根據兒童期和成人期的暴露來評估污染物的終生致癌風險；對于非致癌效應，兒童體重較輕、暴露量較高，一般根據兒童期暴露來評估污染物的非致癌危害效應。

4.2 暴露評估

本地塊僅地下水檢出超標污染物，不考慮土壤污染物暴露途徑。本地地下水不作為飲用水使用，因此不考慮飲用地下水暴露途徑。按照第一類用地進行暴露途徑分析，主要受體為成人和兒童，具有的暴露途徑主要為吸入室內、外空氣中來自地下水的氣態污染物。在考慮暴露參數時，地下水采用潛水含水層關注污染物的濃度最大值（20.3 mg/L）作為暴露濃度，并按照風險評估模型分段計算對應暴露量。

石油烴（C10-C40）最大值來自于疑似滲坑中心，根據實驗室實測的石油烴（C10-C40）含量以及全部樣品石油烴（C10-C40）的分段含量平均值，分段計算選用的分段比例（表2）。

表2 地下水污染物濃度選取

在計算地塊風險水平時，考慮到污染物致癌效應和非致癌效應的區別，對于致癌效應和非致癌效應的評估按照不同的公式和參數進行計算。土壤有機質含量、土壤容重、土壤含水率及土壤顆粒密度等土壤性質參數通過調查期間水文地質調查報告中相關數據選取，實測參數使風險評估結果更貼近地塊實際情況。地下水埋深、地下水混合區厚度等污染區域參數根據土壤污染狀況調查工作過程中取樣檢測得出。其它參數主要依照《HJ 25.3-2019 建設用地土壤污染風險評估技術導則》中的推薦值確定。

4.3 毒性評估

毒性評估是在危害識別的基礎上，分析關注污染物對人體健康的危害效應，包括致癌效應和非致癌效應，確定與關注污染物相關的參數，包括參考劑量、參考濃度、致癌斜率因子和呼吸吸入單位致癌因子等。參數選用《HJ 25.3-2019建設用地土壤污染風險評估技術導則》中的參數，石油烴（C10-C40）根據實測各碳段分配比例計算。

4.4 風險表征

根據《HJ 25.3-2019 建設用地土壤污染風險評估技術導則》要求，利用第一類用地類型公式評價地塊污染物對人體的健康風險。風險表征過程提出的風險控制值這一概念是基于可接受致癌風險為10-6及危害商為1的基礎，低于風險控制值的地塊基本能滿足土地使用要求。

按照《HJ 25.3-2019 建設用地土壤污染風險評估技術導則》要求，結合暴露評估和毒性評估的結果，分別獲得地塊內地下水中污染物在不同暴露途徑下的暴露量和對人體健康的危害效應，計算地下水中污染物經各種暴露途徑的致癌風險值。在此基礎上，采用南京大學的《污染場地風險評估電子表格》進行計算得出該地塊污染物的綜合致癌風險值。

風險評估結果見表3。

表3 地下水關注污染物各暴露途徑風險評估結果

地下水石油烴（C10-C40）在脂肪烴C10-C12、C13-C16段，非致癌危害商＞1，對人體健康存在風險。

5 結論

地塊內的超標指標包括石油烴（C10-C40）和CODCr、色度。

地下水中超標污染物石油烴（C10-C40）存在吸入室內、外空氣中來自地下水的氣態污染物兩種途徑。經風險評估，地下水中超標污染物石油烴（C10-C40）中的（C10-C12）和（C13-C16）對人體存在健康風險，需進行修復。

基于人體健康風險，地下水中CODCr和色度指標不具有健康風險，但超標由疑似滲坑造成，濃度較高，顏色較深，感官性差，基于環境質量和避免地塊后續開發利用存在隱患和環境風險，超標區域地下水應同時進行治理。

結合石油烴（C10-C40）污染分布情況，根據地塊內清潔點圈定地塊地下水受影響的面積為20530 m2，CODCr和色度抽出處理及設置止水帷幕面積為22933.24m2。修復及處理深度為地塊內整個潛水含水層，平均水位標高約為3.87 m，厚13.2 m。疊加石油烴（C10-C40）和CODCr和色度的修復治理范圍，最終修復治理面積為28328.52 m2。

風險評估結果是基于現階段規劃條件和范圍以及對本地塊掌握的資料和實際情況為依據而進行的專業評估，存在一定的限制性因素。