不銹鋼保溫杯硅橡膠密封圈的檢測與評價

高維亞，馬士鈺，蔡志飛

（1.濱州市檢驗檢測中心，山東濱州 256600；2.濱州市特種設備檢驗研究院，山東濱州 256600）

硅橡膠是聚硅氧烷類基礎聚合物與疏水性二氧化硅等物質在加熱加壓下硫化形成的有機硅彈性體，是被廣泛使用的食品接觸材料之一，其性能優越，具有良好的可塑性、耐高低溫、耐輻照、耐老化性及耐候能力等優點。隨著消費者對生活品質要求的提升，近年來硅橡膠制品廣受歡迎，被廣泛應用于嬰幼兒用品、餐廚用品、密封墊圈及烘焙用具等食品接觸制品領域。

由于硅橡膠制品在使用過程中與食品直接接觸，其含有的某些成分可能會遷移至食物中對人體健康造成危害。硅橡膠材料中可能含有硅氧烷、初級芳香胺、重金屬等有毒有害成分，過量重金屬被攝入人體中會造成人體重金屬中毒，如過量鎘會對人體腎臟造成損害；過量砷對人體消化系統、呼吸系統、皮膚等均有毒害；過量鉛會造成人體多系統損害，如腎臟、肝臟、神經系統和生殖系統等[1]。HELLING等[2]應用液質聯用（High Performance Liquid Chromatography-Mass Spectrometry，HPLC-MS）、 氣 質 聯 用（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS）等技術，檢測到硅橡膠焙烤模具中硅氧烷的遷移。此外，在硅橡膠加工過程中，會加入加工助劑，如填充劑、硫化劑、促進劑和抗降解劑等，在反應過程中產生的反應產物、降解產物等可能會殘留在最終產物中，這些成分在硅橡膠制品使用過程中有遷移至食品中的潛在危害，帶來安全隱患[3-7]。

本文依據國家標準《食品安全國家標準 食品接觸用橡膠材料及制品》（GB 4806.11—2016）要求，對市售不銹鋼保溫杯硅橡膠密封圈進行檢測，旨在為不銹鋼保溫杯硅橡膠密封圈制品的安全性評價提供依據。該研究為食品接觸用硅橡膠制品后續的安全評價和相關法規標準的建立提供科學依據，為建立健全食品接觸用硅橡膠材料安全體系提供基礎保障。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

市面上購買的19種不同品牌、容量的不銹鋼保溫杯，選取保溫杯蓋上的硅橡膠密封圈為試驗材料，將樣品洗凈，晾干備用；硫酸溶液（1+2）、高錳酸鉀標準溶液、草酸標準溶液、乙酸溶液、鉛標準使用液和硫化鈉溶液，分析純，均按照國家標準要求配制，均為國藥集團化學試劑有限公司生產；試驗用水為超純水。

1.2 儀器與設備

超純水機，Aquinity P10型，德國MembraPure公司；分析天平，MS204TS/02型，梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；電熱鼓風干燥箱，GHX-010-3型，南京環科；電熱恒溫水浴鍋，DK-98-Ⅱ型，天津市泰斯特儀器有限公司；試驗用玻璃儀器均經過自來水沖洗干凈，超純水沖洗，晾干備用。

1.3 試驗方法

1.3.1 總遷移量檢測方法及操作步驟

（1）檢測方法?？傔w移量的檢測原理是樣品經過4%（V/V）乙酸浸泡，將浸泡液蒸發干燥后，得到樣品向浸泡液遷移的不揮發物質的總量。遷移試驗條件按照國家標準《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品遷移試驗通則》（GB 31604.1—2015）和《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品遷移試驗預處理方法通則》（GB 5009.156—2016）規定執行，采用GB 5009.156—2016中條款10.3全浸沒法。檢測方法參考國家標準《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 總遷移量的測定》（GB 31604.8—2021）進行硅橡膠密封圈的總遷移量的測定。

（2）操作步驟。選擇4%（V/V）乙酸為食品模擬物，遷移試驗條件為40 ℃，30 min。遷移試驗預處理結束后，將浸泡液轉移至干凈的玻璃器皿中待用。取各浸泡液200 mL，分次置于50 mL玻璃蒸發皿中，100 ℃沸水浴蒸干，擦去蒸發皿底水滴，置于電熱鼓風干燥箱[溫度（100±5）℃]中干燥2 h后取出，在干燥器中干燥0.5 h后取出稱量，同時做空白試驗?？傔w移量計算公式為

式中：X為試樣中總遷移量，mg·dm-2；m1為空白遷移物質量，g；m2為試樣遷移物質量，g；V為試樣模擬物總體積，mL；V1為測定用模擬物體積，mL；S為試樣與模擬物接觸面積，dm2。

1.3.2 高錳酸鉀消耗量檢測方法及操作步驟

（1）檢測方法。樣品在60 ℃水中浸泡30 min，溶解出的部分有機物質遷移到水中，用高錳酸鉀標準溶液滴定后，根據樣品消耗的高錳酸鉀標準溶液的體積計算樣品的高錳酸鉀消耗量。遷移試驗條件按照國家標準GB 31604.1—2015和GB 5009.156—2016規定執行，采用GB 5009.156—2016中條款10.3全浸沒法。檢測方法參考國家標準《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 高錳酸鉀消耗量的測定》（GB 31604.2—2016）進行硅橡膠密封圈的高錳酸鉀消耗量的測定。

（2）操作步驟。選擇水為食品模擬物，遷移試驗條件為60 ℃，30 min。遷移試驗預處理結束后，將浸泡液轉移至干凈的玻璃器皿中待用。按照GB 31604.2—2016要求處理錐形瓶，取100 mL浸泡液置于處理好的錐形瓶中，加入5 mL硫酸（1+2）和10.0 mL高錳酸鉀標準滴定溶液，再加入玻璃珠若干，防止液體暴沸，煮沸5 min后趁熱加入10.0 mL草酸標準滴定溶液，以高錳酸鉀標準滴定溶液滴定至微紅色，且30 s內不褪色，記錄滴定量。同時取100 mL水做空白試驗。高錳酸鉀消耗量計算公式為

式中：X1為高錳酸鉀消耗量，mg·kg-1；X2為按實際使用情形高錳酸鉀消耗量，mg·kg-1；V1為試樣消耗標液體積，mL；V2為空白消耗標液體積，mL；V3為移取浸泡液體積，mL；V4為試樣實際包裝的接觸體積，mL；V為試樣浸泡液總體積，mL；C為高錳酸鉀標準滴定溶液濃度，mol·L-1；S為試樣與浸泡液接觸面積，dm2；S2為試樣實際包裝接觸面積，dm2；31.6為與1.00 mL的高錳酸鉀標準滴定溶液[C（1/5 KMnO4）=1.000 mol·L-1]相當的高錳酸鉀的質量，mg。

1.3.3 重金屬（以Pb計）檢測方法及操作步驟

（1）檢測方法。樣品在60 ℃的4%（V/V）乙酸中浸泡30 min，浸泡液中的重金屬（以鉛計）與硫化鈉作用，在酸性條件下生成黃棕色硫化物，與鉛標準溶液比較呈色。遷移試驗條件按照國家標準GB 31604.1—2015和 GB 5009.156—2016規 定 執行，采用GB 5009.156—2016中條款10.3全浸沒法。檢測方法參考國家標準《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 食品模擬物中重金屬的測定》（GB 31604.9—2016）中直接比色法進行硅橡膠密封圈的食品模擬物中重金屬的測定。

（2）操作步驟。選擇4%（V/V）乙酸為食品模擬物，遷移試驗條件為60 ℃，30 min。遷移試驗預處理結束后，將浸泡液轉移至干凈的玻璃器皿中待用，同時做空白試驗。吸取20 mL浸泡液置于50 mL比色管中，加水至刻度。取2 mL鉛標準使用液置于50 mL比色管中，加入20 mL 4 %乙酸溶液，加水至刻度后混勻。分別在兩個比色管中加入2滴硫化鈉溶液，混勻后放置5 min，觀察比較浸泡液試樣及標準溶液的呈色。

1.3.4 理化指標

國家標準《食品安全國家標準 食品接觸用橡膠材料及制品》（GB 4806.11—2016）中相關理化指標的要求為總遷移量≤10 mg·dm-2，高錳酸鉀消耗量≤ 10 mg·kg-1，重金屬（以 Pb 計）≤ 1 mg·kg-1。

2 結果與分析

遷移試驗是采用食品或食品模擬物在一定條件下與樣品接觸，模擬實際使用過程中樣品材料與食品的接觸過程，測定遷移物的遷移水平[7]。19份檢測樣品的浸泡液均色澤正常、無渾濁、無沉淀、無異臭和無不潔物。

檢測結果如表1所示，19份樣品的總遷移量結果存在差異，檢測結果均＜10 mg·dm-2。在測得的所有結果中，總遷移量最小值為0.21 mg·dm-2，最大值為 1.78 mg·dm-2，平均值為 0.72 mg·dm-2。結果表明，總遷移量檢測結果均在標準規定范圍內，符合國家標準要求。

表1 19份樣品的檢測結果

19份樣品的高錳酸鉀消耗量也存在差異，檢測結果均＜ 10 mg·kg-1，消耗量最小值為 0.73 mg·kg-1，最大值為 2.01 mg·kg-1，平均值為 1.36 mg·kg-1。結果表明，高錳酸鉀消耗量檢測結果均在標準規定范圍內，符合國家標準要求。

19份試樣呈色均淺于鉛標準溶液呈色，重金屬（以Pb計）均＜1 mg·kg-1，重金屬（以Pb計）檢測結果均符合國家標準要求。

3 結論

隨著硅橡膠材料在食品接觸領域的應用越來越廣泛，產品安全性變得十分重要。本文依據國家標準《食品安全國家標準 食品接觸用橡膠材料及制品》（GB 4806.11—2016）相關要求，對市售食品接觸用不銹鋼保溫杯硅橡膠密封圈進行了總遷移量、高錳酸鉀消耗量和重金屬（以Pb計）的檢測。結果表明，不同品牌的不銹鋼保溫杯硅橡膠密封圈的總遷移量和高錳酸鉀消耗量存在差異，可為食品接觸用硅橡膠產品風險監測提供參考。此外，總遷移量為硅橡膠樣品向浸泡液遷移的不揮發物質的總量，硅橡膠制品中可能含有其他有毒有害物質，因此有必要對其進行特別關注，并進行更深入的遷移試驗研究，通過測定特定遷移量來評價硅橡膠材料安全性。本研究為硅橡膠制品的安全性評估及監控提供了研究思路和科學依據，應盡快建立健全硅橡膠制品的相關法規標準，有利于維護消費者健康和生命安全，保障食品接觸用硅橡膠行業的健康有序發展。