劉志浩, 胡波, 吳元欣 , 劉浩, 徐靜, 代攀, 葉哲強(qiáng), 陳昌彪
(1.湖北聚海環(huán)境科技有限公司, 湖北 武漢 430040;2.湖北江漢工程咨詢有限公司, 湖北 武漢 430041)
磷石膏主要有灰黑色和灰白色兩種,顆粒直徑一般為5~50 μm,結(jié)晶水含量為20%~25%。磷石膏是磷礦濕法制造磷酸的副產(chǎn)物,工業(yè)生產(chǎn)中常用二水法生產(chǎn)磷酸,每生產(chǎn)1 t磷酸會(huì)產(chǎn)生4.5~5.5 t磷石膏。據(jù)統(tǒng)計(jì),截至2020年,中國(guó)磷石膏總堆存量超過(guò)6億t,年排放量約7 500萬(wàn)t(其中湖北省磷石膏年排放量2 255萬(wàn)t,約占全國(guó)的30%),而年使用量?jī)H3 100萬(wàn)t,磷石膏消納綜合利用的速度趕不上增量,更談不上消納存量。目前磷石膏大多采用露天堆放處理,不僅造成土地資源浪費(fèi),而且磷石膏中殘留的強(qiáng)酸、磷、氟、有機(jī)物等雜質(zhì)隨著雨水進(jìn)入地下和河流,污染土地和水資源,給人民群眾的生產(chǎn)、生活及身體健康帶來(lái)巨大危害。由于公路工程建設(shè)需要消耗大量原材料,將廢棄磷石膏通過(guò)技術(shù)處理再生成符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的石膏建材,再將再生磷石膏作為道路基層材料使用,既能變廢為寶,促進(jìn)資源的節(jié)約、集約利用,又能產(chǎn)生較好的經(jīng)濟(jì)和生態(tài)效益,符合節(jié)約資源和保護(hù)環(huán)境的基本國(guó)策。
(1) 再生磷石膏。磷石膏取至湖北大悟黃麥嶺磷石膏堆場(chǎng),為顆粒直徑為150~300 μm的尾礦(見圖1)。采用磷石膏協(xié)同再生處理技術(shù),通過(guò)脫水干化、粉磨、高溫煅燒(研究表明,將溫度上升至200~400 ℃,五氧化二磷可轉(zhuǎn)化為較難溶解的磷酸鹽;溫度上升到950 ℃左右時(shí),有機(jī)磷中的五氧化二磷含量降低至極限,氟含量也明顯降低,磷石膏的有害性得到基本控制)制成磷石膏粉(見圖2)。其化學(xué)檢測(cè)指標(biāo)見表1,物理性能見表2,均符合相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求。

圖1 處理前磷石膏

圖2 處理后磷石膏

表1 磷石膏的化學(xué)指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果

表2 磷石膏的物理性能檢測(cè)結(jié)果(3.0等級(jí))
(2) 廢棄土。采用液限小于50%、塑性指數(shù)小于26、含水量小于25%的廢棄土,要求其不含草皮、生活垃圾、樹根、腐殖質(zhì)性土。
(3) 再生輕集料。采用湖北聚海環(huán)境科技有限公司生產(chǎn)的0~5 mm輕骨料,密度為700~800 kg/m3。
根據(jù)JTG 3430—2020《公路土工試驗(yàn)規(guī)程》、JTG E51—2009《公路工程無(wú)機(jī)結(jié)合料穩(wěn)定材料試驗(yàn)規(guī)程》進(jìn)行擊實(shí)試驗(yàn),選用甲法進(jìn)行試驗(yàn)。因試驗(yàn)材料再生磷石膏為直徑45~150 μm的粉料,廢棄土的粒徑也小于4.75 mm,采用小型擊實(shí)筒,采用重型擊實(shí)。
1.2.1 方案一:再生磷石膏與廢棄土摻配
采用濕土法制作土樣,按四分法至少制備5個(gè)土樣,用天然含水率的土樣作為第一個(gè)樣品,其余樣品分別按2%~3%含水率遞減。再生磷石膏拌和后在1 h內(nèi)完成擊實(shí)試驗(yàn),得到最佳含水率和最大干密度。根據(jù)最大干密度和最佳含水率,采用JTG E51—2009《公路工程無(wú)機(jī)結(jié)合料穩(wěn)定材料試驗(yàn)規(guī)程》中靜壓法成型試件,在(20+2) ℃養(yǎng)護(hù)箱內(nèi)養(yǎng)護(hù)6 d后泡水1 d。將已浸水1 d的試件從水中取出,放在承載比試驗(yàn)儀上進(jìn)行7 d無(wú)側(cè)限抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)。
為充分發(fā)揮再生磷石膏的固有建材特性,以磷石膏基為膠凝材料形成高性能復(fù)合道路基層。在前期大量試驗(yàn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上,選取再生磷石膏摻量分別為60%、70%、80%、90%進(jìn)行基準(zhǔn)配合比設(shè)計(jì)并進(jìn)行路用性能試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表3。

表3 方案一各摻配比例下磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料路用性能試驗(yàn)結(jié)果
由表1可知:除再生磷石膏與廢棄土摻配比例為60∶40時(shí)不滿足要求外,其他摻配比例下強(qiáng)度均滿足各等級(jí)公路底基層強(qiáng)度和二級(jí)及以下公路基層的技術(shù)要求。
1.2.2 方案二:再生磷石膏與輕集料摻配
采用干法制作土樣。將再生磷石膏與輕集料按比例進(jìn)行摻配,加水拌和均勻后在1 h內(nèi)完成擊實(shí)試驗(yàn)。用天然含水率的土樣作為第一個(gè)樣品,其余樣品分別按2%~3%含水率遞增進(jìn)行擊實(shí),得到最佳含水率和最大干密度。根據(jù)最大干密度和最佳含水率,采用JTG E51—2009《公路工程無(wú)機(jī)結(jié)合料穩(wěn)定材料試驗(yàn)規(guī)程》中靜壓法成型試件,在(20+2) ℃養(yǎng)護(hù)箱內(nèi)養(yǎng)護(hù)6 d后泡水1 d。將已浸水1 d的試件從水中取出,放在承載比試驗(yàn)儀上進(jìn)行7 d無(wú)側(cè)限抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)。
以磷石膏基為膠凝材料形成高性能復(fù)合道路基層,選取再生磷石膏摻量分別為60%、70%、80%、90%進(jìn)行基準(zhǔn)配合比設(shè)計(jì)并進(jìn)行路用性能試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表4。

表4 方案二各摻配比例下磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料路用性能試驗(yàn)結(jié)果
再生磷石膏屬于氣硬材料,遇水后凝結(jié)較快,考慮到凝結(jié)過(guò)快不利于現(xiàn)場(chǎng)施工,添加緩凝劑。相關(guān)研究表明:緩凝劑摻量小于0.2%時(shí),磷石膏的凝結(jié)時(shí)間隨緩凝劑摻量的變化較平緩;摻量大于0.2%時(shí),磷石膏的凝結(jié)時(shí)間隨緩凝劑摻量增加而延長(zhǎng)。選用再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10,緩凝劑摻量為0、0.1%、0.3%、0.5%分別進(jìn)行7 d無(wú)側(cè)限抗壓強(qiáng)度試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表5。

表5 不同緩凝劑摻量下再生磷石膏與輕集料摻配比例為 90∶10時(shí)磷石膏基穩(wěn)定基層材料的抗壓強(qiáng)度
由表5可知:在未摻緩凝劑時(shí),再生磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料1 h后即結(jié)塊硬化,不滿足施工要求;在摻0.1%緩凝劑時(shí),2 h后即結(jié)塊硬化,不滿足施工要求;在摻0.3%緩凝劑時(shí),3 h后未出現(xiàn)結(jié)塊硬化現(xiàn)象且強(qiáng)度損失較小,滿足施工要求;在摻0.5%緩凝劑時(shí),3 h后未出現(xiàn)結(jié)塊硬化現(xiàn)象且強(qiáng)度未損失,滿足施工要求。
再生磷石膏是采用脫水干化、粉磨、高溫煅燒技術(shù)將磷石膏中二水硫酸鈣(CaSO4·2H2O)轉(zhuǎn)化成半水硫酸鈣(CaSO4·1/2H2O),恢復(fù)其建筑材料的功能。再生磷石膏屬于氣硬材料,水化反應(yīng)硬化后具有多封閉的細(xì)微孔和水穩(wěn)定性差的特點(diǎn),需加入防水劑,解決吸水率大和遇水軟化的問(wèn)題,提高硬化后強(qiáng)度。選用再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10,緩凝劑摻量為0.3%,防水劑摻量為0、0.1%、0.3%、0.5%進(jìn)行試驗(yàn),檢測(cè)其泡水后軟化性能,試驗(yàn)結(jié)果見表6。

表6 不同防水劑摻量下再生磷石膏與輕集料摻配比例為 90∶10時(shí)磷石膏基穩(wěn)定基層材料泡水后性能
由表6可知:未摻防水劑時(shí),再生磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料泡水1 d后強(qiáng)度損失50%;摻0.1%防水劑時(shí),泡水1 d后強(qiáng)度損失30%;摻0.3%防水劑時(shí),泡水1 d后強(qiáng)度損失10%;摻0.5%防水劑時(shí),泡水1 d后強(qiáng)度損失9%。摻0.3%和0.5%防水劑時(shí)強(qiáng)度損失較小,考慮后期經(jīng)濟(jì)成本,選用0.3%防水劑摻量。
選用再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10,緩凝劑摻量為0.3%,防水劑摻量為0.3%的再生磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料進(jìn)行無(wú)側(cè)限抗壓強(qiáng)度、劈裂強(qiáng)度、抗彎拉強(qiáng)度檢測(cè),并與水泥穩(wěn)定基層材料進(jìn)行對(duì)比, 結(jié)果見表7。
由表7可知:與水泥穩(wěn)定碎石基層材料相比,磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料的密度小、強(qiáng)度高,滿足各等級(jí)公路路面基層的技術(shù)要求。

表7 磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料和水泥穩(wěn)定基層材料性能試驗(yàn)結(jié)果
以長(zhǎng)度1 000 m、寬度24 m、厚度0.2 m的路基工程為例,其材料用量為4 800 m3,分別計(jì)算再生磷石膏與廢棄土摻配比例為70∶30和90∶10磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層的材料費(fèi)用,并與5%水泥穩(wěn)定基層的材料費(fèi)用進(jìn)行比較。再生磷石膏與廢棄土摻配比例為70∶30時(shí),最大干密度為1.665 g/cm3,壓實(shí)度取97%,所需材料為7 752 t;再生磷石膏與廢棄土摻配比例為90∶10時(shí),最大干密度為1.602 g/cm3,壓實(shí)度取97%,所需材料為7 459 t;5%水泥穩(wěn)定基層的最大干密度為2.360 g/cm3,壓實(shí)度取97%,所需材料為10 998 t。兩種基層的經(jīng)濟(jì)性比較見表8。
由表8可知:與5%水泥穩(wěn)定基層相比,采用最佳配合比(再生磷石膏與廢棄土摻配比例為90 ∶10)的磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層,每公里可節(jié)約材料費(fèi)用26.7%。

表8 方案一下磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層與水泥穩(wěn)定基層的經(jīng)濟(jì)性比較
以長(zhǎng)度為1 000 m、寬度為24 m、厚度為0.2 m的路基工程為例,其材料用量為4 800 m3,分別計(jì)算再生磷石膏與輕集料摻配比例為60∶40和90∶10時(shí)磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層的材料費(fèi)用,并與5%水泥穩(wěn)定基層的材料費(fèi)用進(jìn)行比較。再生磷石膏與輕集料摻配比例為60∶40時(shí),最大干密度為1.470 g/cm3,壓實(shí)度取97%,所需材料為6 844 t;再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10時(shí),最大干密度為1.503 g/cm3,壓實(shí)度取97%,所需材料為6 998 t;5%水泥穩(wěn)定基層的最大干密度為2.360 g/cm3,壓實(shí)度取97%,所需材料為10 998 t。兩種基層的經(jīng)濟(jì)性比較見表9。

表9 方案二下磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層與水泥穩(wěn)定基層的經(jīng)濟(jì)性比較
由表9可知:與5%水泥穩(wěn)定基層相比,采用最佳配合比(再生磷石膏與輕集料摻配比例為90∶10)磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層,每公里可節(jié)約材料費(fèi)用8.9%。
再生磷石膏是采用協(xié)同處理技術(shù)的資源綜合利用,不需要單獨(dú)消耗能源。而生產(chǎn)水泥熟料需燃燒標(biāo)準(zhǔn)煤炭提供熱能,會(huì)產(chǎn)生二氧化碳。以磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料代替?zhèn)鹘y(tǒng)水泥穩(wěn)定碎石基層材料中的砂石骨料,可避免開采和破碎環(huán)節(jié)產(chǎn)生的能源消耗及由此產(chǎn)生的二氧化碳排放。采用再生磷石膏,無(wú)需專有能源,能達(dá)到零碳或負(fù)碳排放。相比水泥穩(wěn)定基層,采用磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層,在節(jié)約煤炭資源消耗的同時(shí)可減少約438 t/km 二氧化碳排放,實(shí)現(xiàn)綠色低碳環(huán)保。
試驗(yàn)段為湖北聚海環(huán)境科技有限公司磷石膏全產(chǎn)業(yè)鏈綜合開發(fā)利用科技園進(jìn)園區(qū)道路,路線全長(zhǎng)約480 m,道路紅線寬 20 m。再生磷石膏與輕集料摻配比例為70∶30,緩凝劑摻量為0.3%,防水劑摻量為0.3%。將磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料用于路面基層底基層施工,采用集中廠拌的生產(chǎn)工藝。每層攤鋪厚度控制在25 cm,在3 h內(nèi)完成攤鋪。碾壓工序?yàn)殡p鋼輪壓路機(jī)初壓1遍→單鋼輪壓路機(jī)強(qiáng)振2遍→單鋼輪壓路機(jī)弱振1遍→膠輪壓路機(jī)靜壓1遍。施工后覆蓋土工膜,養(yǎng)生1 d,養(yǎng)生期間禁止施工設(shè)備與車輛通行。
施工完后進(jìn)行檢測(cè),最大干密度為1.465 g/cm3,壓實(shí)度為98.6%,7 d無(wú)側(cè)限抗壓強(qiáng)度為5.25 MPa,芯樣強(qiáng)度為5.0 MPa,滿足要求。磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料能滿足各等級(jí)公路路面底基層的技術(shù)要求。
施工注意事項(xiàng):1) 在拌和機(jī)械選用時(shí),考慮到再生磷石膏摻配比例很高,按照4~6個(gè)料倉(cāng)配置。因再生磷石膏為45~150 μm的粉料,對(duì)料倉(cāng)進(jìn)行密封和除塵。拌和用水量根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)溫度在最佳含水率上增加0.5%~1.0%。2) 由于磷石膏基道路復(fù)合穩(wěn)定基層材料的密度較小,松鋪系數(shù)較大,鋪筑厚度受限,最大設(shè)計(jì)厚度為25 cm。3) 考慮到磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料較細(xì),碾壓后表面較光滑,不利于下層的黏結(jié),先用羊足碾壓路機(jī)進(jìn)行靜壓,再用鋼筒式壓路機(jī)進(jìn)行復(fù)壓,最后用輪胎壓路機(jī)收面。
(1) 高溫煅燒后磷石膏中氟、磷等有害污染物能達(dá)到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求,使用時(shí)采用防水劑對(duì)其進(jìn)行固化,將其應(yīng)用于道路工程不會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染。
(2) 再生磷石膏基道路穩(wěn)定基層材料具有良好的耐候性、高穩(wěn)定性、資源節(jié)約性、環(huán)保節(jié)能性,符合公路基層設(shè)計(jì)和施工技術(shù)要求。
(3) 將再生磷石膏應(yīng)用于公路建設(shè),既能減少磷石膏的庫(kù)存量,又能減小公路建設(shè)對(duì)砂石料的依賴,節(jié)約自然資源,促進(jìn)綠色公路建設(shè)。