青海某低品位鉬礦浮選工藝

米文杰 ，王聞單 ，張瑞洋 ，劉磊 ，韓融

（1.煙臺黃金職業學院，山東 煙臺 265401；2.昆明有色冶金設計研究院股份公司，云南 昆明 650000；3.北京科技大學土木與資源工程學院，北京 100083）

鉬是一種非常重要的稀有元素，回收價值非常高，但鉬的蘊藏量相對較低，其探測儲量僅占到地殼總質量0.001%，鉬在自然界中主要以硫化礦形式存在，目前全球范圍內大規模開采的主要是輝鉬礦[1]。金屬鉬具有較高的熔點、較小的膨脹系數、大的導電率、良好的導熱性好等優良性質，在常溫下不與酸堿反應，耐腐蝕性強，具有良好的穩定性良。其具有強度較高、熔點較高、耐磨研性強等優點，是國民經濟發展中不可或缺的原料，是國家發展建設中的重要戰略資源[2]。隨著鉬及其合金制品的應用越來越廣泛，高科技、國防、軍工以及其他工業領域的需求量越來越大。鉬資源的開采與消耗也逐年增加，使得鉬礦資源日漸供不應求[3]。我國現有的鉬品位普遍較低，嵌布粒度較細，伴生有價元素種類多且復雜，如何更科學有效地處理這些貧雜難處理的鉬礦資源，已經成為礦物加工技術領域的研究重點與方向。

1 礦石性質

1.1 礦石主要化學元素分析

原礦主要化學元素分析見表1。

表1 原礦主要化學元素分析結果/%Table 1 Chemical elements analysis results of raw ore

1.2 礦石物相分析

礦石鉬物相分析結果見表2。

表2 礦石鉬物相分析結果Table 2 Results of molybdenum phase analysis

1.3 礦石礦物組成及含量

礦石礦物組成及含量見表3。

表3 礦石礦物組成及含量/%Table 3 Mineral composition and contents of ore

1.4 礦石主要鉬礦物嵌布特征

輝鉬礦結晶較好，晶形完整，形成自形半自形結構。磁鐵礦和石英礦物主要呈他形粒狀結構，其晶形較差。輝鉬礦呈團塊狀分布，形成團塊狀構造。磁鐵礦等礦物呈浸染狀分布，構造浸染狀構造。

輝鉬礦：多呈半自形晶體彎曲的片狀、鱗片狀晶形，有些呈不規則粒狀，多數以鱗片狀或片狀集合體產出。粒度變化較大，一般在0.10～1.50 mm之間，粗大者可達3.4 mm左右，有些＜0.01 mm呈針點狀產出，其以半自形片狀或鱗片狀集合體的形式或呈不均勻浸染狀分布于脈石中。

孔雀石：少量，呈隱晶質粉末狀集合體，為黃銅礦或原生銅物的后期次生氧化的產物，主要分布于礦石的表面氧化帶或礦石的空隙或裂隙中。

2 選礦工藝研究

礦石的性質是決定選礦工藝研究方案如何制定的重要因素，礦物之間的嵌布粒度特點、賦存的狀態不同、表面潤濕性的差異，以及比重的大小等，根據不同礦石的不同的物質組成、嵌布粒度特征等，選擇較適宜的選礦工藝流程會獲得更理想的選礦產品。

2.1 鉬浮選實驗

2.1.1 磨礦細度實驗

鉬浮選時磨礦產品質量以及入選礦物的細度對目的礦物浮出效果有決定性的影響。磨礦是整個選別過程中能耗較高的工段，磨礦質量的好壞不僅影響選別效果也會影響分選的總體成本。磨礦細度的較佳值主要取決于有用礦物及脈石礦物的嵌布粒度。科學的控制好磨礦細度就可顯著地提高回收率[4]。因此，鉬浮選磨礦細度的選擇非常重要。本文綜合考慮目前鉬選礦的工藝現狀，討論合理粒度對回收率的影響，實驗以磨礦細度-0.074 mm為35%、45%、55%、65% 進行，磨礦細度實驗流程見圖1，實驗結果見圖2。

圖1 磨礦細度實驗流程Fig.1 Flow chart of grinding fineness test

從圖2可以看出，鉬的回收率在-0.074 mm 55%時較高，鉬的品位跟隨著磨礦細度的增加而升高，但提升的幅度較緩，綜合考慮其品位、回收率以及磨礦成本等因素，故確定磨礦細度為-0.074 mm 55%。

圖2 磨礦細度實驗結果Fig.2 Test results of grinding fineness

2.1.2 捕收劑用量實驗

鉬礦具有較好的天然可浮性，疏水性質好[5]，主要采用的是浮選法，選擇適宜的浮選藥劑對精礦產品的指標有顯著的影響,而浮選藥劑中最關鍵的就是捕收劑[6]。鉬礦最傳統的捕收劑一般選用柴油、煤油以及變壓器油等非極性油類，如輕型柴油是鉬礦的良好捕收劑，由于輕型柴油具有較長的碳鏈基團，碳鏈基團越長，疏水性越強，使其擁有較強的捕收能力[7]，本實驗采用的柴油做作為鉬礦的捕收劑，固定銅鉬混合浮選實驗的磨礦細度為-0.074 mm 55%，起泡劑2#油的用量為100 g/t，柴油作為捕收劑用量的實驗結果見圖3。

從圖3可以看出，鉬的回收率隨著捕收劑柴油用量的增加，表現出先增加而后減小的趨勢，鉬的品位隨著捕收劑用量的增加先緩慢降低后上升的趨勢，綜合考慮其回收率、品位及其藥劑成本等因素，故捕收劑選擇柴油用量為80 g/t。

圖3 捕收劑用量實驗結果Fig.3 Test results of collector dosage

2.1.3 水玻璃用量實驗

烴類油作為浮選捕收劑時，加入調整劑水玻璃可防止油滴被細泥罩蓋，使烴類油容易在礦物表而起作用[8]。因此，本實驗對分散劑水玻璃的用量進行了浮選條件實驗，固定浮選實驗的磨礦細度為-0.074 mm 55%，捕收劑柴油的用量為60 g/t，起泡劑2#油的用量為100 g/t，水玻璃作為調整劑用量的實驗結果見圖4。

圖4 抑制劑用量實驗結果Fig.4 Test results of inhibitor dosage

從圖4可以看出，鉬的品位隨著調整劑水玻璃用量的增加呈現出緩慢下降的趨勢，最后趨于平穩，鉬的回收率隨著捕收劑用量的增加而先增加后呈緩慢下降趨勢，但下降幅度很小，綜合考慮其回收率、品位及其藥劑成本等因素，故確定分散劑水玻璃用量為500 g/t。

2.1.4 起泡劑用量實驗

國內約95%以上的選礦廠普遍采用2#油作為浮選的起泡劑[9]，本實驗中的起泡劑選用的是2#油。固定浮選實驗的磨礦細度為-0.074 mm 55%，捕收劑柴油的用量為60 g/t，起泡劑2#油的用量為100 g/t，水玻璃的用量為500 g/t，2#油作為起泡劑用量的實驗結果見圖5。

圖5 起泡劑用量實驗結果Fig.5 Test results of foaming agent dosage

從圖5可以看出，鉬的品位隨著2#油用量的增加呈現出先緩慢增加后出現下降的趨勢，鉬的回收率也隨著起泡劑的用量的增加而先增加后呈驟然下降趨勢，分析其原因是由于2#油的用量過大，會引起消泡的現象，消泡后會影響品位及回收率，因此，綜合考慮其回收率、品位及其藥劑成本等因素，故確定2#油的用量為100 g/t。

2.1.5 鉬浮選閉路實驗

藥劑制度優化條件實驗完成后，初步確定了鉬分選浮選工藝。采用一粗五精二掃，精選條件為，磨礦細度-0.074 mm 55%，磨礦采用水玻璃作為調整劑，柴油作為捕收劑，用量分別為500 g/t和80 g/t，粗選選用2#油作為起泡劑，用量為100 g/t，精選I、精選II、精選Ⅲ、精選Ⅳ中再補加適量的水玻璃用量分別為150、75、35、20 g/t進行浮選。掃選I、掃選II分別采用柴油與2#油組合添加，用量分別為（50 +50)g/t和(25 +25)g/t，掃選Ⅲ單獨添加了10 g/t的2#油增加起泡性能，對最終獲得的鉬精礦進產品進行了化驗分析，分析結果見表4。

表4 鉬精礦產品化驗分析結果/%Table 4 Analysis results of molybdenum concentrate products

浮選法是回收鉬礦最為廣泛的選礦方法，經過浮選法獲得的一級鉬精礦產品的要求含Mo≥47%，含Pb≤0.4%[10]。本實驗從表4的鉬精礦化驗分析結果表可以看出，精礦產品中的Pb含量為0.98%，含Pb量超標，為保證產品質量，不影響產品的銷售，對實驗方案進行了進一步的優化，決定對鉬精礦礦進行降鉛實驗研究。

2.2 鉬精礦降鉛浮選實驗

為解決鉬精礦含Pb超標問題，本實驗針對該含鉛量超標的鉬精礦進行了再磨細度以及鉛抑制劑用量條件實驗研究，從而達到鉬精礦降Pb的目的。

2.2.1 再磨磨礦細度實驗

對鉬精礦進行再磨實驗研究，一是為了對含鉛鉬精礦進行藥劑的脫除，后續添加鉛的抑制劑能夠更好地對鉛進行抑制，二是考慮到鉬精礦產品中檢測到過量的Pb，分析其原因有可能是由于鉬鉛連生體未達到完全單體解離，導致浮選時鉛和鉬一起進入了鉬精礦，因此，對該礦鉬精礦進行了再磨實驗，再磨實驗流程見圖6，實驗結果見圖7。

圖6 再磨實驗流程Fig.6 Flowsheet of regrinding fineness test

圖7 再磨磨礦細度實驗結果Fig.7 Test results of regrinding fineness

由圖7可知，隨著再磨脫藥以及鉛抑制劑的添加，磨礦細度為-0.074 mm 65%時，鉛的含量由0.98%降低到0.12%，此時鉬的回收率達到了較高值，鉬的品位也相對較高，綜合考慮回收率、品位及藥劑成本等因素，故再磨磨礦細度為-0.074 mm 65%。

2.2.2 抑制劑用量浮選實驗

混合精礦中鉬的分離實驗，抑制劑的種類選擇以及用量十分重要[11]。鉬精礦產品中檢測到過量的Pb，可能是由于對鉛沒有進行有效地抑制，導致浮選時鉛和鉬一起進入了鉬精礦，因此，對該礦鉬精礦進行了添加鉛的抑制劑用量實驗，本次實驗選擇的鉛抑制劑為磷諾克斯，實驗結果見圖8。

圖8 抑制劑用量實驗結果Fig.8 Test results of depressant dosage

由實驗結果表明，再磨后隨著抑制劑用量增加，鉛的品位呈現逐漸下降的趨勢，而鉬的品位和回收率均呈現出先上升后下降的趨勢，鉬回收率在抑制劑用量為8.5 g/t時出現峰值，綜合考慮回收率、品位及藥劑成本等因素，故再磨后精選抑制劑磷諾克斯的用量選取為8.5 g/t較佳。

2.3 鉬降鉛浮選最終閉路實驗

鉬降鉛浮選條件實驗完成后，確定了最終的工藝流程見圖9，實驗結果見表5。

表5 閉路實驗結果/%Table 5 Results of the closed-circuit test

圖9 閉路實驗流程Fig.9 Flowsheet of the closed-circuit test

3 結 論

（1）該鉬礦石中含有具有泥化性質的硅酸鹽類礦物，在粗選階段添加了調整劑水玻璃，有效抑制了泥化以及脈石礦物的吸附罩蓋。

（2）對含鉛超標的鉬精礦進行再磨實驗，添加了磷諾克斯對鉛進行了有效地抑制，獲得到了鉬品位53.95%、鉬回收率90.18%的鉬精礦。對于同類低品位鉬礦床綜合開發利用提供了一定的參考價值。