摘要:隨著煤化工企業生產規模逐漸擴大,污水排放量也大幅度增加,同時,越來越多先進的污水處理技術也應運而生,其中包括零排放技術。合理使用零排放技術不僅能夠提高污水處理效率,還能夠降低污水處理成本。對零排放技術進行了概述,并結合煤化工污水處理現狀,探索零排放技術在污水處理中的實際應用,一方面為零排放技術進一步推廣和應用奠定基礎,另一方面為煤化工企業可持續發展提供保障。
關鍵詞:零排放技術;煤化工;污水處理;實踐我國地大物博、幅員遼闊,煤炭資源豐富,發展煤化工能源技術,既能夠滿足化工企業生產需求,也符合我國現有的能源條件。眾所周知,煤化工生產加工離不開水資源的支持,隨著社會對化工產品需求量的不斷增加,煤化工企業生產規模也逐漸擴大,污水成為阻礙企業健康長遠發展的關鍵因素。引入零排放技術,能夠將污水轉換為能夠循環利用的資源,使煤化工企業生產不再排放任何形式的污水,既能夠提高資源利用率,也能夠規避環境污染問題。可以看出,在煤化工污水處理中使用零排放技術,已經成為行業未來發展的必然趨勢。
1零排放污水處理概述
零排放污水處理這一概念最早起源于美國,是指對液體進行零排放,也就是工業生產不再將任何形式的污水排入地下或地表中,進而保護好周圍生態環境,促進工業企業健康發展。結合我國制定的各種標準來看,零排放就是在工業生產中,通過不同方式將廢水中不同形態的污染物進行轉移,使污染物以二氧化碳、污泥、結晶鹽等固體或氣體的形式排放。現階段,零排放技術已經廣泛應用到國內煤化工污水處理中,其處理方法主要有兩種:第一,在化工產品生產制造中盡可能減少水資源消耗,不斷優化生產技術和工藝流程,從源頭降低污水排放量,進而達到理想的污水處理目標[1];第二,在煤化工企業生產加工中對污水進行無害化處理,使污水轉換為能夠循環利用的物質,一方面提高資源利用率,另一方面減少環境污染問題,進而推動煤化工企業向節能環保方向發展。
2煤化工污水處理中零排放技術的具體應用
我國科技不斷進步,越來越多新型污水處理技術應運而生,促進污水處理從傳統直排發展到分類分級處理,最終實現了零排放目標。零排放技術最早主要應用在火力發電廠的污水處理中,應用目標是最小化使用水資源,使污水能夠分質合理回用,進而滿足節能與節水要求。現階段,零排放技術已經廣泛應用到各行各業中,如韶關冶煉廠、河北正元化集團有限公司氮肥企業等,均是污水零排放的典型案例。所以對零排放技術的具體應用展開研究十分必要。
2.1煤化工污水處理技術
2.1.1預處理技術
在煤化工污水處理中,預處理技術主要是對生化技術無法去除的污染物進行處理,常見處理方法有以下3種:第一,德士古工藝污水的預處理,主要通過化學軟化和沉淀的方式,將污水中的二氧化硅、懸浮物等污染物進行有效處理[2];第二,殼牌工藝污水的預處理,主要采用漂水破氰技術對污水進行預處理,進而去除污水中的氰化物;第三,魯齊工藝污水的預處理,主要采用浮動收油、隔油及氣浮等方式,將污水中的懸浮物和油類進行有效處理。
2.1.2生化處理技術
在煤化工污水處理中,生化處理技術屬于核心工藝技術,只有保證前期設計科學合理,才能夠使出水達到標準要求。從煤化工污水的污染因子來看,殼牌工藝和德士古工藝產生的污水含有大量的氨氮污染物,而魯奇工藝污水產生的污染物不僅包括氨氮,還包括需氧脫氫酶。從大量實踐來看,煤化工污水中的需氧脫氫酶大多在5 000 mg/L左右,所以在污水處理過程中大多采用水解酸化+好氧活性污泥組合處理方法。在實際操作中,最常見的好氧活性污泥處理技術包括SBR和A/O兩種,這兩種處理技術具備各自的優勢和特點,需要處理人員根據實際情況靈活選擇[3]。具體來說:第一,SBR處理技術。這種工藝技術本身具有抗沖擊能力強、結垢較少等優勢,當前被廣泛應用到煤化工污水處理中。處理人員可以結合污水量和污染情況,對處理步序進行科學調整。常規工藝一般設置4個以上系列(包括4個),一旦系列受到沖擊,處理人員可以及時調整步序,既要確保出水正常,又要保證受到沖擊的序列快速恢復正常。另外,在煤化工污水處理中,合理使用射流曝氣工藝,即便不通過化學軟化方法處理來水,也能夠有效規避曝氣頭堵塞問題。第二,A/O處理技術。這種處理技術的生化停留時間和SBR處理技術相同,在實際應用中突出了成本低、占地小、維護簡單等多種優勢,但與SBR處理技術相比,抗沖擊能力相對較差,沖洗后恢復能力較低。總而言之,污水處理機構需要根據煤化工污水的水質、水量等情況進行深入分析,合理選擇生化處理技術。
2.1.3深度處理技術
經過生化處理的煤化工污水,通常還含有一定量的氨氮及有機物,需要通過深度處理才能夠保證水資源符合回用水站的接管要求。結合工作實踐來看,由于煤化工污水經過生化技術處理后,B/C值相對較低,所以需要采用高級氧化手段提高其B/C值,如通過臭氧催化氧化方法和臭氧氧化方法,達到改善生化性的目標,而后通過生物方法將污水中的低濃度有機物去除[4]。整個反應過程簡單便捷,無需添加其他藥劑,不會產生污泥,并且能夠達到理想的處理目標。
2.2煤化工污水回用處理技術
煤化工污水經過污水處理站處理后,一般可以去除大部分污染物,但是想要達到回用水站接管標準,還要對污水進行深入處理,將污水中的各種無機鹽處理到位。在煤化工企業生產中產生的污水種類較多,包括廢鍋排水、公用工程區的循環水排污水,以及廢水處理站處理后的水等。可以將這些污水的回用處理技術歸納為以下幾點:
2.2.1回用預處理技術
考慮到雙膜單元提高水資源回收率,同時延長膜的使用期限這一情況,需要處理機構通過化學軟化方式對來水進行處理,以此來減少污水中的懸浮物和二氧化硅,同時降低水的硬度。較為常見的化學軟化方法為石灰純堿法,也有極個別煤化工生產項目中排放的污水為較高硬度,所以可以使用石灰法對其進行軟化處理[5]。回用預處理效果優劣會直接影響膜處理水平,處理機構可以在化學軟化基礎上,通過沉淀和過濾相結合的方式進一步處理,使水的硬度降低到200 mg/L,懸浮物降低到5 mg/L。
2.2.2膜處理技術
煤化工污水經過回用預處理環節后,需要繼續采用膜處理技術進行脫鹽。較為常見的脫鹽技術有兩種,一種為離子交換法,另一種為反滲透膜法。離子交換法就是利用樹脂再生對污水進行處理,主要原因是樹脂再生會產生大量酸堿,以此來減少污水中的鹽分,但是這種方式只適合應用到含鹽量較低的煤化工污水處理中。由于煤化工污水回用水的導電率大多在2 000~3 000 μS/cm,所以需要使用反滲透膜法進行處理。想要提高反滲透膜單元的水資源回收率,同時減少膜的清洗次數,需要在實際操作前設置超濾膜,進而形成雙膜工藝。在污水處理中,超濾膜的主要作用是將污水中的細菌、膠體等懸浮物過濾掉,將反滲透進水的污染指數降低到3以下,濁度降低到0.2 NTU以下,確保反滲透處理工藝能夠有條不紊進行[6]。在實際操作中,常見的過濾膜為外壓式中空纖維管式超濾膜,經過反滲透系統處理后的煤化工污水,脫鹽率一般在97%左右,同時能夠最大程度截留污水中的有機物,進而提高污水回用率。
2.2.3濃鹽水處理技術
滿足回用水站標準的污水,通常用于煤化工生產中的循環水補水;而針對濃鹽水,則需要經過濃鹽水處理站進行進一步處理。結合大量實踐來看,零排放處理技術的應用越到后期,投入成本也會越高,為了盡可能減小末端熱法蒸發結晶單元的規模,需要對污水含鹽量進行測量,在滿足相關要求的情況下即可進入脫鹽濃縮環節,以此來提高污水回用率。目前,越來越多新型濃鹽水處理技術應運而生,以下將以實際項目為例進行分析,該項目的進水量為1 500 t/h,含鹽量為2 000 mg/L,處理工藝如下:第一,常規處理。先對污水進行化學軟化,以此來降低硬度,而后通過沉淀、過濾和濃水雙膜工藝,對污水進行15倍濃縮處理,使其濃縮到30 g/L;第二,高效反滲透工藝,也就是在常規處理基礎上進行高效反滲透處理,將濃水進行進一步濃縮,使其濃縮到60 g/L[7];第三,電滲析工藝,處理步驟就是在高效反滲透處理基礎上進一步進行電滲析處理,將濃水濃縮到150 g/L。
2.2.4蒸發結晶處理技術
煤化工污水經過膜法濃縮工藝處理后,能夠將鹽含量控制在6%~15%,仍然無法達到回收再利用的目的,想要真正滿足零排放要求,就要對污水進行濃縮處理,常見方式有兩種,一種為蒸發塘處理方法,但由于這種處理工藝對場地和環境要求較高,所以應用率較低;另一種為熱法蒸發結晶處理方法,相對于蒸發塘處理技術來說,不僅占地面積小,而且可以有效控制結晶鹽,所以被廣泛應用到煤化工污水零排放處理末端。現有的熱法蒸發結晶處理工藝又可以分為兩種,分別為機械蒸汽壓縮循環蒸發工藝和多效蒸發工藝,這兩種工藝技術在實際應用中存在一定相似之處,都需要先濃縮后結晶。結合工作實踐來看,機械蒸汽壓縮循環蒸發工藝相對于多效蒸發工藝而言,成本相對更低,可以應用到資金不足的煤化工污水處理項目中。而多效蒸發工藝在實際操作中流程相對簡單,動力設備使用量較少,并且運行維護便捷,但運行費用較高,所以在煤化工污水處理經濟條件充足的情況下,應優先使用這種處理工藝。采用熱法結晶處理工藝后產生的鹽分屬于危廢資源,外運費用相對較高,所以為了盡可能減輕煤化工企業的經濟壓力,可以對蒸發結晶單元的參數進行靈活調整,使處理后的鹽分能夠達到產品級要求,確保雜鹽低于總質量分數的15%[8]。值得注意的是,在煤化工污水處理過程中,熱法結晶處理技術只能對濃鹽水中的鹽進行處理,針對污水中的其他有機物,需要在零排放處理前端進行有效控制,一旦控制不當,則需要處理機構在蒸發結晶環節對母液進行定期排放,確保處理系統穩定運行,同時保證處理后的鹽達到產品鹽等級要求。
2.2.5污泥及結晶鹽處理技術
在煤化工污水排放中,零排放污泥主要分為有機污泥、無機化學污泥和雜鹽及母液3種,其中有機污泥主要指污水處理站對污水進行生化處理后產生的污泥,無機化學污泥則是升華處理及化學軟化過程中產生的污泥;雜鹽及母液則來源于零排放處理工藝的末端,也就是熱法結晶處理過程產生的污泥。針對生化污泥,一般先采用濃縮工藝進行處理,而后通過機械進行脫水,常見機械包括臥螺離心機或疊螺脫水機,脫水率能夠達到80%~85%。如果煤化工污水處理中的污泥量較大,需要考慮如何減少外運規模,可以通過干化處理方式將泥餅含水率降低到40%左右。針對無機化學污泥處理,由于規模較大,并且含有大量無機顆粒物,所以想要提高處理效果,使含水量降低到60%左右,則需要通過板框壓濾機進行處理;針對雜鹽及母液處理,通常采用盤式干燥機進行處理,以此來提高泥餅的含固率,減少泥餅外運規模。
3結束語
隨著煤化工企業生產規模逐漸擴大,污水排放問題也日益突出。使用零排放技術對污水進行處理,能夠將污水轉換為能夠循環利用的資源,不僅能夠規避水污染問題,還能夠提高資源利用率。所以對零排放處理技術的應用展開研究,旨在為該工藝技術進一步推廣和應用夯實基礎,切實提高污水處理水平。
參考文獻:
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作者簡介:劉洪星,男,河北滄州人,工程師,本科,研究方向:污水處理、油品儲運、火炬氣柜等設備維護管理。