白 浩,承齊明,劉 輝
(中策橡膠集團股份有限公司,浙江 杭州 310018)
隨著汽車工業和輪胎工業的不斷發展及社會的進步,“綠色輪胎”的概念越來越深入人心。各個國家和地區也出臺了相應的環保法規,例如歐盟的REACH法規等[1-3]。環保法規對輪胎產品及其原材料提出了更加嚴苛的要求。輪胎生產使用的許多助劑對環境會造成不利影響,因此環保助劑在輪胎中的應用研究成為近年的熱門課題[4-5]。
粘合樹脂SL3020是一種間苯二酚-甲醛縮合粘合樹脂,游離酚含量低,屬于綠色環保助劑,在膠料混煉和半成品加工過程中不產生煙氣和刺激性氣味,在硫化溫度下可快速與亞甲基給予體發生化學反應,起到促進粘合的作用。
本工作研究粘合樹脂SL3020替代純間苯二酚在半鋼子午線輪胎三角膠中的應用。
天然橡膠(NR),SVR10,越南產品;乳聚丁苯橡膠(ESBR),牌號1500,中石油吉林石化分公司產品;炭黑N375,龍星化工股份有限公司產品;環保油V700,寧波漢圣化工有限公司產品;硫黃OT-20,山東陽谷華泰化工股份有限公司產品;氧化鋅,石家莊志億鋅業有限公司產品;硬脂酸,杭州油脂化工有限公司產品;粘合樹脂SL3020,華奇化工有限公司產品;粘合劑BPRA-65,無錫華盛橡膠新材料科技股份有限公司產品。
PHM-2.2型1.8 L密煉機,璧宏機械工業股份有限公司產品;SK-160型開煉機,上海橡膠機械廠產品;M200E型門尼粘度儀,北京友深電子儀器有限公司產品;GT-2000 A型無轉子硫化儀,上海諾甲儀器儀表有限公司產品;TS-2000M型拉力試驗機,中國臺灣高鐵檢測儀器有限公司產品;VR-7120型動態熱機械分析儀,日本UESHIMA公司產品;RPA2000橡膠加工分析儀,美國阿爾法科技有限公司產品。
生產配方如下:NR 85,ESBR 15,炭黑N375 70,間苯二酚 1,硫黃 5,粘合劑BPRA-65 3,其他 21.2。
試驗配方1—4分別以1,2,3,2份粘合樹脂SL3020替代間苯二酚,除試驗配方4硫黃用量為6份外其余組分及用量均同生產配方。
1.4.1 小配合試驗
小配合試驗膠料混煉分2段進行,一段混煉在密煉機中進行,轉子轉速為55 r·min-1,轉子的溫控水溫度為60 ℃,填充因數為0.65。當密煉機室溫度達到60 ℃時開始混煉,混煉工藝如下:加入生膠,在30 s時加入總量2/3的填料和所有小料,在60 s時加入剩余填料,密煉機溫度上升到110 ℃時加入環保油,密煉機溫度上升到130 ℃,升降壓砣1次,清掃,密煉機溫度上升到150 ℃時排膠。
二段混煉在開煉機上進行,混煉工藝為:加入一段混煉膠,混煉均勻后加入硫黃和促進劑,左右切割各3次, 手動交替打卷和三角包各5次后出片,在室溫下放置24 h后檢測。
1.4.2 大配合試驗
大配合試驗膠料分2段混煉,一段混煉在密煉機中進行,轉子轉速為60 r·min-1,小料隨生膠加入,填料一次性加入,其余條件均同小配合試驗。
二段混煉在密煉機中進行,轉子轉速為30 r·min-1,轉子的溫控水溫度為60 ℃,填充因數為0.65,混煉工藝為:加入一段混煉膠、硫黃和促進劑,30 s時升降壓砣1次,清掃,密煉機溫度上升到105 ℃時排膠。
膠料各項性能均按照相應的國家或企業標準進行測試。
小配合試驗結果如表1所示。由表1可見:隨著粘合樹脂SL3020用量的增大,膠料的t90呈延長趨勢,Fmax略有增大,邵爾A型硬度和定伸應力變化不大;試驗配方1膠料的各項性能與生產配方膠料相近;老化后膠料性能變化趨勢與老化前膠料一致。

表1 小配合試驗膠料的性能
小配合試驗膠料的動態性能測試結果如圖1所示,tanδ為損耗因子。由圖1可見,與生產配方膠料相比,試驗配方1—3膠料60 ℃時的tanδ基本相同,試驗配方4膠料稍小。由此可見,試驗配方膠料的滾動阻力和生熱特性具有優勢。

圖1 小配合試驗膠料的動態性能
根據小配合試驗結果,選擇試驗配方2進行大配合試驗,結果如表2所示。由表2可見:試驗配方2膠料的拉伸強度、拉斷伸長率和撕裂強度高于生產配方膠料,其他性能相當;老化后膠料性能變化趨勢與老化前膠料一致。

表2 大配合試驗膠料的性能
大配合試驗膠料的動態性能測試結果見圖2。由圖2可見,試驗配方2膠料60 ℃時的tanδ與生產配方膠料基本相同,說明兩者滾動阻力相當。

圖2 大配合試驗膠料的動態性能
粘合樹脂SL3020避免了間苯二酚在高溫下產生煙氣的問題,試驗配方膠料的排膠溫度高于生產配方膠料,可提高生產效率。試驗配方膠料的擠出尺寸穩定性和粘性與生產配方膠料基本相同。
為驗證粘合樹脂SL3020在半鋼子午線輪胎三角膠中的應用效果,采用試驗配方2試制一批215/65R16半鋼子午線輪胎,成品輪胎性能測試結果見表3。
由表3可見,采用試驗配方2的成品輪胎各項性能與采用生產配方的成品輪胎相當,均達到性能要求,滾動阻力略有降低。

表3 成品輪胎性能測試結果
采用粘合樹脂SL3020替代間苯二酚應用于半鋼子午線輪胎三角膠中,可以解決煉膠及半成品生產過程中的煙氣問題,具有綠色環保的優勢。替代后膠料的物理性能變化不大,成品輪胎強度性能、高速性能和耐久性能相當,滾動阻力略有降低,滿足使用要求。