物質結構與性質核心考點測試題(A卷)參考答案

1.B 提示：AlCl3 中心原子價層電子對數為3+1/2（3-1×3）=3+0=3，其價層電子對互斥模型為平面三角形，故A 項錯誤。H2O 分子是“V”形結構，故C項錯誤。Ni原子的原子序數為28，其基態原子的價電子排布為3d84s2，故D項錯誤。

命題意圖：本題考查常見化學用語的規范書寫與判斷，要求考生熟練掌握原子結構的表示的各種方法，能夠應用價層電子對互斥理論判斷物質的空間構型，考查考生對化學學科基本概念和基礎理論的理解與認識。

2.C 提示：A 項中光譜應為發射光譜。電子云通常是用小黑點來表示電子出現的機會多少，但小黑點不表示電子，B 項不正確。d區元素的基態原子都含有d軌道電子，故C項正確。22Ti的電子排布式1s22s22p63s23p10違反了能量構造原理，故D項不正確。

命題意圖：本題考查考生對電子云與原子軌道的概念的理解，以及對電子排布式的書寫的基本原理的辨析，檢驗考生靈活應用基礎知識的能力。

3.C 提示：SO3 中S上的孤電子對數為1/2×（6-3×2）=0，σ鍵電子對數為3，價層電子對數為3，SO3 的空間構型為平面正三角形，分子中正負電中心重合，SO3 屬于非極性分子;NF3 中N 上的孤電子對數為1/2×（5-3×1）=1，σ鍵電子對數為3，價層電子對數為4，NF3 的空間構型為三角錐形，分子中正負電中心不重合，NF3 屬于極性分子，A 項錯誤。SO23- 的孤電子對數為1，CO23- 的孤電子對數為0，所以SO23- 的空間構型為三角錐形，CO23- 的空間構型為平面三角形，B項錯誤。非金屬性N>P>As，因此氫化物的還原性由強到弱的順序為AsH3、PH3、NH3。NH3、PH3、AsH3 分子中，N、P、As均形成3個共用電子對和1 個孤電子對，原子半徑As>P>N，鍵長As—H>P—H>N—H，因此σ鍵電子對之間的排斥力由強到弱的順序為N>P>As，即鍵角由大到小的順序為NH3、PH3、AsH3，C 項正確。ClO- 3 的中心原子Cl 有3 個σ 鍵，孤電子對數為（7+1-3×2）/2 =1，價電子對數為4，故D 項錯誤。

命題意圖：本題是對價層電子對互斥理論的具體應用，對分子的極性、微粒的空間結構、鍵角的大小比較以及中心原子價電子數的計算方法進行考查，檢驗考生利用所學知識，解決問題的能力。

4.A 提示：1個C2H4O 中含有6 個σ鍵和1 個π 鍵（乙醛）或7 個σ鍵（環氧乙烷），4.4 g C2H4O 的物質的量為0.1 mol，則含有σ鍵數目最多為0.7NA，A 項正確。一個CO2 分子含有2個π鍵，題中沒有說是標準狀況條件下，氣體摩爾體積未知，無法計算π鍵個數，B項錯誤。根據N60 分子結構圖可知，一個氮原子平均1.5條鍵，28 g N60 即含有2 mol氮原子，含有的N—N 數目為3NA，C項錯誤。金剛石中每個碳原子與4個其他碳原子相連，兩個碳原子共用一條鍵，1 mol金剛石實際擁有2 mol碳碳鍵，則12 g金剛石中含有的共價鍵數目為2NA，故D 項錯誤。

命題意圖：本題設計了高考常見題型中以物質結構為中心的關于NA 的考點，主要體現在不同條件下對σ鍵、π鍵的計算方法，考查考生對共價鍵類型的判斷以及對均攤法的應用能力。

5.A 提示：X、Y、Z、W 四種短周期主族元素，原子序數依次增大。X、Y 與Z位于同一周期，且只有X、 Y 元素相鄰。X基態原子核外有2個未成對電子，則X為C，Y 為N，Z為F，W 原子在同周期中原子半徑最大，則W 為Na。

根據同周期從左到右第一電離能呈增大趨勢，但第ⅡA 族大于第ⅢA 族，第ⅤA 族大于第ⅥA 族，則第一電離能Z>Y>X，故A項錯誤。根據同周期從左到右電負性逐漸增大，同主族從上到下電負性逐漸減小，則電負性Z>Y>X>W，故B項正確。根據同電子層結構“核多徑小”，則Z、W 原子形成稀有氣體電子構型的簡單離子的半徑W

命題意圖：本題是對元素周期表與元素性質的考查，具體體現在對元素的第一電離能、電負性以及離子半徑大小的比較，建立基于“位”“構”“性”關系的系統思維框架，可提高分析和解決問題的能力。

6.C 提示：配合物[TiCl（H2O）5]Cl2·H2O中配位體是Cl- 和H2O，配位數是6，故A 項錯誤。該配合物的中心離子是Ti3+ ，故B項錯誤。配合物內界和外界中Cl- 的數目比是1∶2，故C項正確。加入足量AgNO3 溶液，外界離子Cl- 與Ag+ 反應，內界離子Cl- 不與Ag+ 反應，1 mol該配合物只能生成2 molAgCl沉淀，故D項錯誤。

命題意圖：考查配合物的基礎知識，對配位體、配位數、中心離子進行辨別，進一步強化了內界與外界離子與相關反應的聯系，注重考查考生對基本概念的遷移理解與實際應用能力。

7.B 提示：C 和O 分別失去一個電子后的價層電子排布式為2s22p1 和2s22p3，O的2p能級是半充滿結構，比較穩定，所以O的第二電離能大于C 的第二電離能，A 項錯誤。杯酚分子中含有苯環結構，具有大π鍵，B項正確。C60 中只含有C元素，無法形成氫鍵，C 項錯誤。金剛石是共價晶體，C60 為分子晶體，D項錯誤。

命題意圖：以新物質超分子為情境素材，從原子、分子、晶體等角度考查考生獲取信息與應用信息解決問題的能力。

碳化硅是共價晶體，鐵是金屬晶體，氯化鈉是離子晶體，C60 是分子晶體，則硬度碳化硅>鐵>氯化鈉>C60，B項錯誤。

BN 為原子晶體，MgBr2 為離子晶體，SiCl4 為分子晶體，故熔點BN>MgBr2>SiCl4 ，C 項正確。有手性異構體的分子被稱為手性分子，當分子中存在兩個或兩個以上的手性碳原子時，會出現內消旋體，這種含有內消旋體的分子不是手性分子，D項錯誤。

命題意圖：考查考生對物質熔沸點大小的判斷，區分分子間氫鍵與分子內氫鍵對物質沸點的影響，強化對手性分子的理解，考慮內消旋體的情況，豐富了考生的認識，同時比較了不同類型的晶體在硬度上的區別，鞏固了對晶體類型的判斷。

命題意圖：考查原子分數坐標和晶胞計算，考生通過分析晶胞的堆積模型，用均攤法找到各原子的個數關系，并應用公式進行常見晶胞的密度計算，提升了考生證據推理與模型認知的能力。

（2）共價晶體 sp3 高

（3）SiCl4 SiX4 都是結構相似的分子晶體，相對分子質量依次增大，分子間作用力依次增大 正四面體形

（4）A、B

提示：（1）硅元素的原子序數為14，價電子排布式為3s23p2，則價電子排布圖為

（2）與金剛石類似，該晶體屬于共價晶體;每個C 原子與4 個Si原子形成4 個σ鍵，C原子沒有孤電子對，所以C的雜化類型為sp3;原子晶體的熔點取決于共價鍵的強弱，晶體硅和碳化硅都是原子晶體，碳原子的原子半徑小于硅原子，非金屬性強于硅原子，碳硅鍵的鍵能大于硅硅鍵、鍵長小于硅硅鍵，則碳硅鍵強于硅硅鍵，碳化硅的熔點高于晶體硅。

（3）由題給熔沸點數據可知，0 ℃時，四氟化硅為氣態，四氯化硅為液態，四溴化硅、四碘化硅為固態;分子晶體的沸點取決于分子間作用力的大小，SiX4 都是結構相似的分子晶體，相對分子質量依次增大，分子間作用力依次增大，則SiX4 的沸點依次升高;SiX4分子中硅原子的價層電子對數為4，孤對電子對數為0，則分子的空間構型為正四面體形。

（4）電子排布式分別為：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，可推知分別為基態Si原子、Si+ 離子、激發態Si原子。激發態Si原子有四層電子，Si+ 離子失去了一個電子，根據微粒電子層數及各層電子數多少可推知，微粒半徑：③>①>②，選項A 正確。根據上述分析可知，電子排布屬于基態原子（或離子）的是①②，選項B 正確。激發態Si原子不穩定，容易失去電子;基態Si原子失去一個電子是硅的第一電離能，Si+ 離子失去一個電子是硅的第二電離能，由于I2>I1，可以得出電離一個電子所需最低能量：②>①>③，選項C錯誤。由C 可知②比①更難失電子，則②比①更容易得電子，即得電子能力：②>①，選項D錯誤。

命題意圖：以硅元素為載體對原子結構和分子性質進行綜合考查，宏觀上注重知識的整體性與聯系性，微觀上問題設置注重培養考生思維的靈活性。

12.（1）①F的電負性大于N，N—F成鍵電子偏向F，導致NF3 中的N 原子核對孤電子對的吸引力增強，難以形成配位鍵②A、C

（2）①[Co（NH3）6]Cl3 [Co（NH3）4Cl2]?Cl ②6

（3）①非極性分子 ②sp3d 10

提示：（1） ①F 的電負性大于N，N—F成鍵電子偏向F，導致NF3 中的N 原子核對孤電子對的吸引力增強，難以形成配位鍵，故NF3 不易與Cu2+ 形成配離子。②陰、陽離子之間存在離子鍵，非金屬元素之間存在共價鍵，含有空軌道和含有孤電子對的原子之間存在配位鍵，水分子之間存在氫鍵，該配合物中含有離子鍵、配位鍵、共價鍵和氫鍵，故A項錯誤。該復合物中Cl原子含1對共用電子對和3個孤電子對，所以其價層電子對數是4，根據價層電子對互斥模型判斷Cl的雜化類型為sp3，故B項正確。該復合物中Cl、CO 和H2O 為配體，故C項錯誤。CO 與N2的價層電子總數相同，為等電子體，等電子體結構和性質相似，所以其結構式為C≡O，故D項正確。

（2）①每個CoCl3·6NH3 分子中有3個Cl- 為外界離子，配體為6個NH3，化學式為[Co（NH3）6]Cl3;每個CoCl3·4NH3（綠色和紫色）分子中有1個Cl- 為外界離子，配體為4 個NH3 和2 個Cl- ，化學式均為[Co（NH3）4Cl2]Cl。②這幾種配合物的化學式分別是[Co（NH3）6]Cl3、[Co（NH3）5Cl]Cl2、[Co（NH3）4Cl2]Cl，其配位數都是6。

（3）①Fe（CO）5 結構對稱，是非極性分子。 ②鐵的雜化軌道數為5，Fe（CO）5 中Fe原子是以sp3d 雜化方式與CO 成鍵，碳與氧、鐵與碳之間均形成配位鍵，1 molFe（CO）5 含有10 mol配位鍵。

命題意圖：以鐵、鈷及銅的重要配合物為載體，承載了化學學科必備知識，從形成配合物的離子，配體、配合的化學性質，所含共價鍵的類型、數目、原子的雜化類型等角度，對配合物進行綜合性的考查，強化了化學學科思維的考查。

提示：（1）Ti為22號元素，鈦有2個未成對電子，Mn為25號元素，錳有5個未成對電子，所以基態Ti和Mn原子中未成對電子數之比為2∶5。

（2）二氧化碳為直線型，結構式為O=C=O ，沒有孤電子對，碳原子采取 sp雜化，—CHO 中碳原子形成3個σ鍵，沒有孤電子對，雜化軌道數目為3，碳原子采取sp2 雜化。

（3）HCHO 中碳原子含有3個σ鍵，碳原子采取 sp2 雜化，不含孤電子對，所以其空間構型是平面三角形。

（4）面心立方晶胞中原子位于頂點和面心，俯視時上下底面的面心原子位于俯視圖正方形中心，頂點原子位于正方形頂點，其他側面的原子位于正方形四邊中點，故俯視圖為c。

（5）鐵是26號元素，其原子核外有26個電子，Fe原子的3d、4s電子為其價電子，其價電子排布為3d64s2。

（6）乙二醇分子中羥基比丙醇分子中的羥基多，分子間的氫鍵比丙醇的多，分子間的作用力較大，故其沸點較高。

（7）由圖可知，2個Cl原子在晶胞內部，4個Cl原子在晶胞的邊上，則該晶胞中Cl原子數目為2+4×1/2=4，則晶胞的質量m =nM =4M/NAg，晶胞體積V =abc×10-21cm3 =0.72×1.0×0.56×10-21cm3，晶體密度ρ=m/V = 4M ×1021/1.0×0.72×0.56×NAg·cm-3。

命題意圖：本題考查物質結構與性質，涉及核外電子排布、化學鍵、分子構型、晶胞計算等內容，其中晶胞計算為解題難點，需要結合均攤法進行分析。

（責任編輯 謝啟剛）