植物源性食品中多菌靈應用現狀及其在農產品中的風險評估研究進展

龐宏宇 祝愿 王曉鷺 賴飛 杜楠 蔡滔

摘要 多菌靈（Carbendazim，CBZ）是苯并咪唑類（Benzimidazole）內吸型低毒農藥，廣泛應用于葉面噴施、拌種和土壤處理等農業生產，能有效防治由真菌引起的黑斑病、褐斑病等病害。多菌靈自20世紀中期問世以來，已在36個作物上登記近1 000個農藥產品。由于其施用對象廣泛，人體攝入食品中可能造成一定積累。以多菌靈的理化性質、毒性及其代謝特點為基礎，綜述了多菌靈農藥登記、殘留與標準限量、與現行農產品質量安全領域中前沿的聯合暴露風險評估中的濃度相加、獨立作用和相互作用的方法與研究進展，探討多菌靈對公共衛生安全的可接受范圍。

關鍵詞 多菌靈；農藥登記；限量；風險評估

中圖分類號：X171.5 文獻標識碼：B 文章編號：2095–3305（2023）04–0004-03

多菌靈（carbendazim）又稱棉萎靈、卡菌丹，是一種以苯并咪唑環（benzimidazoles，BMZs）為母體的內吸性殺菌劑，廣泛施用于油料、谷物、果蔬等多種作物，可防治真菌性病害等[1]。研究表明：多菌靈在實驗動物中有致畸和致突變的作用，因此，我國與歐盟、美國和日本等國對多菌靈的最大殘留限量（maximum residue limits，MRLs）都有嚴格的規定[2]。國家食品安全標準中規定了多菌靈在油料、谷物、果蔬等食品的MRIs，范圍在0.05 mg/kg～20 mg/kg。由于多菌靈施用植物廣泛，植物源性食品是其進入食物鏈的主要途經，多菌靈累積會影響人體健康安全[3]。因此，開展對植物源性食品中多菌靈的吸收、限量、多菌靈聯合暴露評估的研究，對理解多菌靈的殘留分布、預測多菌靈毒性水平有著至關重要的意義。

1 多菌靈的理化性質、作用機制、毒性與防治對象

多菌靈屬于苯丙咪哇類內吸型殺菌劑，306 ℃時可分解、不溶于水，在丙酮、三氯甲烷等有機溶劑中微溶，易溶于無機鹽類溶液，在酸堿條件中易分解[4]。多菌靈可用于防治糧、果、蔬菜、棉、油、花卉、樹木的多種真菌病害。在真菌形成脫氧核糖核酸（DNA）的過程中，多菌靈黏附于紡錘絲微管蛋白質，阻礙核苷的生成[5]。目前，允許使用多菌靈的農作物包括：一是水果類（用于防治柑橘、棗等果樹的輪紋病、黑斑病、褐斑病等病害）；二是蔬菜類（用于防治瓜類白粉病、芹菜早疫病、豆類炭疽病、黃瓜灰霉病、十字花科蔬菜白斑病、豇豆煤霉病、茄子黃萎病等）。

2 多菌靈的登記情況

多菌靈在水果、蔬菜、油料與油脂等多種作物中共登記36個。在水果中登記仁果類、瓜果類、熱帶和亞熱帶類水果、漿果和其他小型類水果4個種類的梨、枇杷和蘋果等8種作物。蔬菜中登記茄果類、水生類、根莖類和薯芋類、瓜類4個種類的番茄、蓮藕和黃瓜等7個作物。谷物中稻類、麥類、旱糧類3個品類的水稻、小麥和玉米等7個作物。油料和油脂中登記大豆、花生和油菜3個作物。藥用植物中已登記在人參中。在其他作物上登記有12個（表1）。

我國以多菌靈為有效成分的登記農藥產品達946個。其中，可濕性粉劑667個、懸浮劑149個、懸浮種衣劑81個、原藥21個、水分散粒劑16個、懸乳劑5個、種衣劑3個、煙劑2個、拌種劑1個、種子處理懸浮劑1個，包含432個登記證持有人。多菌靈有效成分含量有0～30%、30%～60%、60%以上3個范圍。其中，拌種劑登記1個，且其含量在30%以下。可濕性粉劑中，多菌靈含量范圍主要集中在30%～60%，占同種劑型登記數量的1/2。

近年來，我國多菌靈登記農藥環保型劑型的數量在快速上升，劑型優化趨勢明顯，減輕了對人畜和環境的影響[6]。

從登記各主要劑型產品數量來看，可濕性粉劑、懸浮劑登記數量最多，且比率持續上升，說明多菌靈登記農藥中的環境友好劑型在大幅度增加（表2、表3）。

3 多菌靈在標準中的限量對比

國家食品安全標準規定了多菌靈最大殘留限量在0.05～5 mg/kg的范圍， 如柑橘類為5 mg/kg、西瓜 0.5 mg/kg、韭菜2 mg/kg。其中，柑橘殘留量5 mg/kg，是美國標準（0.01 mg/kg）的500倍[7]。同時，《GB 26130—2010食品中百草枯等54種農藥最大殘留限量》規定，苯菌靈可用于柑橘，最大殘留限量為5 mg/kg， 殘留物以苯菌靈和多菌靈的總和計算。歐盟、巴西、中國和韓國柑橘類水果多菌靈限量均為5 mg/kg。澳大利亞和加拿大對柑橘類水果中多菌靈的殘留限量為10 mg/kg，而美國則直接禁止在食品中使用多菌靈[8]。

韓國規定在芝麻籽、柿子、蘋果、石榴等農產品中多菌靈的殘留限量應在0.01～20 mg/kg范圍內[9]。加拿大規定南瓜、草莓、番茄等22種農產品中，以多菌靈和甲基硫菌靈含量總和計算，其殘留限量范圍在0.1～6 mg/kg[10]。歐盟以多菌靈和苯菌靈殘留總和進行計算，柚、橙類、香櫞、檸檬限量范圍0.2～0.7 mg/kg。

4 多菌靈的風險評估進展

4.1 單一膳食暴露風險評估

根據單一農藥膳食暴露風險評估標準，風險系數小于1，健康風險處于可接受范圍[11]。陽辛鳳檢測海南省296份豇豆樣品并進行膳食暴露風險評估，發現多菌靈檢出率為45.8%，殘留范圍為0.016～3.049 mg/kg，豇豆多菌靈暴露風險（0.200）遠低于風險值（HI=1），對公眾健康幾乎沒有危害[12]。

在我國香蕉主產區196個樣本中的農殘研究發現，全香蕉果實中，多菌靈檢出率27.55%，短期膳食攝入風險成人約2.0%，兒童約1.0%，均遠小于100%，在可接受范圍內，但香蕉樣品中還檢出二元和三元農藥組合為吡唑醚殺菌/吡蟲啉、吡唑醚殺菌/吡蟲啉和吡唑醚殺菌/吡蟲啉、吡唑醚殺菌/多菌靈殺菌/吡蟲啉[13]。可見，單一的農藥膳食暴露評估已經不能滿足多殘留問題的評估問題。

4.2 聯合暴露風險評估

聯合暴露的累積性評估定義起源于美國，即“累積性暴露評估”（Cumulative risk assessment，CRA），是多暴露途徑下的多種接觸物質毒性評估。歐盟食品安全局提出“累積性評估”，是在膳食攝入多種化合物的聯合暴露評估。世界衛生組織國際化學品安全規劃主張使用“多種化合物聯合暴露”（Combined exposure to multiple chemicals）的定義，即在多種途徑下的多種化合物暴露和單一途徑下的多種化合物暴露[14]。

聯合風險評估的基礎方法包括濃度相加、獨立作用和相互作用。濃度相加，適用于作用機制相似的農藥聯合評估。獨立作用法（效應相加法），是假設低效應下，單一農藥作用將不會對聯合效應產生貢獻，其所有農藥組分聯合效應為零。相互作用，是通過農藥的直接反應、毒物動力學和毒效動力學反應，進行高濃度暴露下的相互作用，遠遠超出公眾基本攝入水平，一般不適用于食品安全領域。農藥在單一途徑的暴露評估已經不能全域體現對公共衛生的影響，但如何選擇一個合理的評估方法，仍是一個需要持續關注的問題。

參考文獻

[1] 崔凱.甲基硫菌靈及其代謝物多菌靈防控黃瓜枯萎病發生的根際微生物效應[D].北京：中國農業科學院，2021.

[2] 李慶鵬，崔文慧，鄭淼，等.果汁中農藥多菌靈國內外標準的對比分析[J].食品安全質量檢測學報，2013，4（6）：1892-1896.

[3] 徐鈺哲.甲基硫菌靈和多菌靈在柑橘上的殘留消解及其在生物炭上的吸附[D].長沙：湖南農業大學，2019.

[4] 李潔.多菌靈對秀麗隱桿線蟲脂代謝的影響及機制研究[D].鎮江：江蘇大學，2021.

[5] 李敏，安文佳，張海燕，等.蔬菜中農藥殘留數據的合規分析[J].中國口岸科學技術，2022，4（3）：66-70.

[6] 白小寧，李友順，趙安楠，等.2021年及近年我國農藥登記情況和特點分析[J].農藥科學與管理，2022，43（1）：1-11，23.

[7] 王光鋒，譚九洲，陳白莙，等.中國與國際柑橘農藥殘留限量標準比較[C]//中國柑橘科技創新與產業發展戰略論壇暨中國柑橘學會2007年年會論文集. 2007：142-149，156.

[8] 張耀海，焦必寧，趙其陽，等.我國主產地柑橘的農藥殘留現狀研究[J].食品與發酵工業，2011，37（4）：189-193.

[9] Feng J，Tang H， Chen DZ， et al. Monitoring and risk assessment of pesticide residues in tea samples from China[J]. Human and Ecological Risk Assessment， 2015， 21（1）： 169-183.

[10] Ermler S， Scholze M， Kortenkamp A. Seven benzimidazole pesticides combined at sub-threshold levels induce micronuclei in vitro[J]. Mutagenesis， 2013， 28（4）： 417-426.

[11] 段云，錢程，李建國.海南豇豆中有機磷農藥殘留的累積性暴露評估[J].熱帶農業科學，2013，33（12）：70-74.

[12] 陽辛鳳，李萍萍，劉春華，等.海南豇豆多菌靈、啶蟲脒和阿維菌素殘留及其膳食風險評估[J].南方農業學報，2017， 48（11）：2010-2015.

[13] 馬晨，張群，劉春華，等.香蕉中農藥多殘留分析及短期膳食攝入風險評估[J].農藥學學報，2022，24（1）：161-167.

[14] 楊桂玲.農產品中農藥多殘留聯合暴露風險評估方法研究[D].北京：中國農業科學院，2017.

責任編輯：黃艷飛

Abstract Carbendazim （CBZ） is a low toxic pesticide of benzimidazole type， which is widely used in agricultural production such as foliar spraying， seed dressing and soil treatment. It can effectively control black spot， brown spot and other diseases caused by fungi. Since carbendazim came out in the middle of the 20th century， nearly 1 000 pesticide products have been registered on 36 crops. Due to its wide range of application objects， human ingestion of food may cause certain accumulation. Based on the physical and chemical properties， toxicity and metabolic characteristics of carbendazim，? reviewed the methods and research progress of carbendazim pesticide registration， residue and standard limit， concentration addition， independent action and interaction in combined exposure to multiple chemicals， which is a frontier in the field of agricultural product quality and safety， and discussed the acceptable range of carbendazim to public health and safety.

Key words Carbendazim; Pesticide registration; Limit; Risk assessment

基金項目 貴州獼猴桃農藥殘留風險評估研究（黔質量發展項目[2021]23號）。

作者簡介 龐宏宇（1981—），男，貴州貴陽人，高級農藝師，主要從事農產品質量安全檢驗檢測工作，*通信作者：蔡滔（1969—），男，高級農經師，主要從事農產品質量安全研究，E-mail：927221925@qq.com。