近三年江蘇省農(nóng)藥乳油產(chǎn)品中有害溶劑抽檢情況分析

邱 峰，張 渝，孫 奕，靖廣林，陳愛輝

(江蘇省農(nóng)藥總站，江蘇 南京 210017)

乳油作為一種重要農(nóng)藥劑型，具有工藝簡單、藥效高、性能穩(wěn)定等優(yōu)點，全國現(xiàn)有農(nóng)藥登記乳油產(chǎn)品9 781個，占登記制劑產(chǎn)品總量21.61%，年均乳油產(chǎn)品產(chǎn)量占制劑產(chǎn)品總產(chǎn)量達40%，但因其在生產(chǎn)中需要添加甲苯、二甲苯和甲醇等揮發(fā)性強、毒性高的有機溶劑，不但對生態(tài)環(huán)境造成影響，更危害人體健康。近年來，國務(wù)院及各部委為深入貫徹習(xí)近平生態(tài)文明思想，保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全和生態(tài)環(huán)境安全，出臺一系列管控措施，嚴格控制乳油中高揮發(fā)性有機溶劑使用，2014年工業(yè)和信息化部頒布實施《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》(HG/T 4576-2013)，對農(nóng)藥乳油中苯、甲苯等7種有害物質(zhì)實施限量管理，明確了具體限量值(表1)。2022年國務(wù)院辦公廳印發(fā)《新污染物治理行動方案》，要求“嚴格管控具有環(huán)境持久性、生物累積性等特性的高毒高風(fēng)險農(nóng)藥及助劑”等，推動乳油產(chǎn)品質(zhì)量水平不斷提升。

表1 農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量的要求

1 江蘇省乳油產(chǎn)品有害溶劑限量管理要求

截至2022年底，全省登記乳油產(chǎn)品1 029個，具有農(nóng)藥乳油劑型生產(chǎn)資質(zhì)企業(yè)84家，生產(chǎn)各類乳油產(chǎn)品約1 000余種，為深入貫徹省委、省政府關(guān)于打好污染防治攻堅戰(zhàn)的決策部署，落實《江蘇省揮發(fā)性有機物污染防治管理辦法》(省政府令第119號)，嚴格控制農(nóng)藥助劑中有機溶劑使用，省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳印發(fā)《關(guān)于加強農(nóng)藥中揮發(fā)性有機物管理的通知》(蘇農(nóng)辦農(nóng)〔2018〕43號)、《2019年全省農(nóng)藥中揮發(fā)性有機物管控工作意見》(蘇農(nóng)辦農(nóng)〔2019〕25號)等，要求企業(yè)積極開展乳油VOCs控減工作，禁止超標(biāo)使用二甲苯、甲醇等高揮發(fā)性有機溶劑，鼓勵企業(yè)積極開展綠色溶劑替代，要求經(jīng)營單位嚴格落實進貨查驗管理，查驗生產(chǎn)廠家助劑使用量是否符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，減少乳油產(chǎn)品銷售，并通過嚴格農(nóng)藥登記初審及生產(chǎn)許可審查、開展教育宣傳培訓(xùn)和專項抽查檢測等方式，強化農(nóng)藥乳油源頭治理與流通監(jiān)管相結(jié)合，引導(dǎo)乳油產(chǎn)品生產(chǎn)轉(zhuǎn)型升級。

2 2019～2021年農(nóng)藥乳油有害溶劑抽檢結(jié)果

近三年(2019～2021年)，全省共抽檢省內(nèi)農(nóng)藥企業(yè)生產(chǎn)乳油產(chǎn)品54個，經(jīng)檢測有害溶劑含量不符合標(biāo)準(zhǔn)要求的22個，其中2019年3個，2020年8個，2021年11個，總體合格率59.26%(圖1)。

圖1 2019～2021年農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量抽檢基本情況

從圖1可以看出，近三年(2019～2021)抽檢合格率變化較大，總體趨勢是先升高后降低，其中2019年抽檢合格率較低，這主要是因為我省從2018年開始實施乳油中有害溶劑限量管理，要求省內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)禁止超標(biāo)使用甲苯、二甲苯和甲醇等有機溶劑，但企業(yè)進行生產(chǎn)配方調(diào)整、助(溶)劑切換和工藝技術(shù)改造等需要一定時間。隨著政策宣貫和監(jiān)督檢查力度加大，大部分企業(yè)已開始執(zhí)行限量管理政策，并加強農(nóng)藥產(chǎn)品相關(guān)指標(biāo)自檢，抽檢合格率大幅提升，由25%提高至73.33%，提高了48.33個百分點，但2021年合格率有所下降，主要是抽樣方式有所改變，在隨機抽查基礎(chǔ)上更加突出對往年抽檢發(fā)現(xiàn)超標(biāo)的重點企業(yè)、重點產(chǎn)品的抽查力度，由于部分生產(chǎn)企業(yè)對超標(biāo)問題不重視、整改不徹底、有害溶劑限量管理執(zhí)行不嚴等原因，導(dǎo)致超標(biāo)問題有所反復(fù)，抽檢合格率偏低。

從超標(biāo)項目占比來看，近三年有害溶劑含量超標(biāo)項目占比由高及低依次為甲醇、二甲苯、乙苯、甲苯、苯、N，N-二甲基甲酰胺和萘(圖2)，其中甲醇、二甲苯、乙苯和甲苯4種溶劑超標(biāo)占比較高，均20%，甲醇超標(biāo)占比最高，為39.29%，主要原因是其不僅溶解性好，可同時作為極性溶劑和非極性溶劑使用，且價格低廉，相比其他溶劑價格低4 000～5 000元/t，極大降低了企業(yè)生產(chǎn)成本；二甲苯、乙苯和甲苯作為乳油生產(chǎn)傳統(tǒng)溶劑使用，超標(biāo)占比僅次甲醇；苯作為非極性溶劑，僅對含有親水性基團(如羥基、羧酸基、磺酸基等)的原藥(如阿維菌素、樂果等)溶解性好，而對含有疏水性基團(如芳基、酯、醚、胺和酰胺等原藥(如丙草胺、二甲戊靈、辛硫磷和三唑酮等)溶解度差，生產(chǎn)企業(yè)選擇其作為溶劑較少；萘超標(biāo)占比較低，主要因其作為石油粗加工產(chǎn)物之一，沸點為217℃，與150#、200#溶劑的油餾程類似(180℃～290℃)，在石油蒸餾過程中不易區(qū)分，部分企業(yè)在購買溶劑油時，未對溶劑油中萘的含量加以明確，導(dǎo)致含有少量萘雜質(zhì)而超標(biāo)。

圖2 2019～2021年農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量超標(biāo)項目情況(同時存在幾種項目超標(biāo)的，重復(fù)計算)

3 有害溶劑超標(biāo)主要原因分析

3.1 政策要求不明確，溶劑替代成本較高，企業(yè)意愿不強，是造成超標(biāo)根本原因 現(xiàn)行農(nóng)藥管理規(guī)定未明確乳油生產(chǎn)禁止使用苯、甲苯和二甲苯等高揮發(fā)性有機溶劑，2014年3月工業(yè)和信息化部頒布實施的《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》(HG/T 4576-2013)僅是推薦標(biāo)準(zhǔn)，而非強制標(biāo)準(zhǔn)，且各省要求不一，標(biāo)準(zhǔn)難以有效執(zhí)行。在實際生產(chǎn)中，不同溶劑市場價格差別較大，根據(jù)化工助劑網(wǎng)價格數(shù)據(jù)顯示，2023年2～3月甲苯、二甲苯價格比溶劑油低約1 000元/t，而甲醇相比苯、甲苯、二甲苯和溶劑油價格低6 000元/t(表2)，以200 t/年乳油生產(chǎn)能力計算，每年可節(jié)省約20～120萬元，造成乳油生產(chǎn)成本相差較大，企業(yè)為降低生產(chǎn)成本、獲取產(chǎn)品最大利潤，首先選用甲醇、二甲苯等作為溶劑，僅少數(shù)企業(yè)主動采用生物源溶劑、礦物源溶劑或其他人工合成類溶劑。據(jù)統(tǒng)計，截至2022年底，全省僅約17.5%農(nóng)藥企業(yè)的152種乳油產(chǎn)品進行了綠色溶劑替代。

表2 2023年化工助劑網(wǎng)2～3月不同助劑產(chǎn)品價格

3.2 質(zhì)控體系不健全，缺少對溶劑含量有效控制，是造成超標(biāo)主要原因 調(diào)研發(fā)現(xiàn)，絕大部分企業(yè)未針對乳油產(chǎn)品建立有害溶劑限量管理機制，如在質(zhì)量保證體系中缺少有關(guān)乳油產(chǎn)品有害溶劑含量管理質(zhì)量檢驗與質(zhì)量控制文件，企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中未將相關(guān)溶劑指標(biāo)作為標(biāo)準(zhǔn)控制指標(biāo)之一，日常檢測中未將乳油有害溶劑含量檢測納入質(zhì)控管理范疇，在乳油半成品、產(chǎn)品留樣及成品出廠等質(zhì)量檢驗中，也未對有害溶劑含量抽查檢測。在原材料采購及控制、生產(chǎn)工藝過程管理、產(chǎn)品銷售管理、環(huán)境保護等管理制度中，也大都未明確乳油產(chǎn)品生產(chǎn)中甲苯、二甲苯、甲醇等指標(biāo)限量控制要求及措施。

3.3 生產(chǎn)管理不規(guī)范，質(zhì)控管理制度執(zhí)行不到位，是造成超標(biāo)次要原因 有的企業(yè)雖已執(zhí)行有害溶劑限量管理，但在生產(chǎn)中管理不規(guī)范、質(zhì)控執(zhí)行不嚴格也會造成超標(biāo)問題，如企業(yè)在未嚴格執(zhí)行原材料進貨查驗要求，對采購的助(溶)劑未檢測有害溶劑含量，采購的溶劑油(含有少量乙苯和萘雜質(zhì))合同中未明確雜質(zhì)乙苯、萘等含量要求，有的直接采購價格低廉但揮發(fā)性較強的助(溶)劑，少數(shù)原藥生產(chǎn)企業(yè)直接利用原藥生產(chǎn)剩余的廢溶劑混苯作為乳油加工溶劑等。在生產(chǎn)過程中，絕大部分企業(yè)制劑生產(chǎn)采用共用裝置或并線生產(chǎn)，生產(chǎn)乳油的設(shè)備同時生產(chǎn)微乳劑或懸乳劑等多種制劑產(chǎn)品，在生產(chǎn)、分裝、清洗及產(chǎn)品切換時控制不嚴，易造成不同助(溶)劑中有害溶劑成分交叉污染。此外，生產(chǎn)車間、原輔料庫和成品庫等場所的無組織廢氣收集處置不及時或處置不達標(biāo)，也會造成部分指標(biāo)超標(biāo)。

4 對策與建議

4.1 健全管理體系，嚴格乳油生產(chǎn)源頭管控 完善配套法規(guī)規(guī)章，制定國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，進一步規(guī)范甲苯、二甲苯和甲醇等高揮發(fā)性有機溶劑助(溶)使用限量要求，建議在乳油產(chǎn)品登記、生產(chǎn)和經(jīng)營許可審查中，明確農(nóng)藥乳油產(chǎn)品有害溶劑審查要求，嚴格審查使用助劑成分和使用量，對不符合有害溶劑限量標(biāo)準(zhǔn)要求的不予審批，在乳油產(chǎn)品標(biāo)簽中標(biāo)注使用助劑名稱，便于經(jīng)營、使用者和管理者了解產(chǎn)品使用助劑性質(zhì)。進一步完善乳油生產(chǎn)管理規(guī)定，督促企業(yè)針對乳油有害溶劑限量管理建立從原材料采購管理、質(zhì)量控制程序、生產(chǎn)工藝過程管理、產(chǎn)品儲存與運輸和不合格產(chǎn)品召回等全過程管理制度，不符合限量標(biāo)準(zhǔn)要求的不得出廠銷售，從生產(chǎn)源頭提升乳油產(chǎn)品質(zhì)量水平。

4.2 加快技術(shù)創(chuàng)新，推動乳油產(chǎn)品換代升級 引導(dǎo)企業(yè)加快技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)品升級，積極開展輕芳香烴和有害溶劑綠色替代，使用生物源溶劑、礦物源溶劑等綠色溶劑替代現(xiàn)有的甲苯、二甲苯等高揮發(fā)性有機溶劑。鼓勵企業(yè)加強與院所、高校技術(shù)合作，積極研發(fā)環(huán)境友好新劑型、新品種，如水乳劑、懸浮劑、水分散粒劑等，通過設(shè)立審批綠色通道，縮短登記、生產(chǎn)許可審批時限，予以產(chǎn)業(yè)政策支持。對重點創(chuàng)新項目，建議由科學(xué)技術(shù)、工業(yè)和信息化等相關(guān)管理部門設(shè)立專項基金，加以資金扶持。

4.3 加強監(jiān)督檢查，嚴厲打擊違規(guī)生產(chǎn)行為 加強農(nóng)藥生產(chǎn)經(jīng)營和使用環(huán)節(jié)監(jiān)管，對超標(biāo)使用苯、甲苯和二甲苯等高揮發(fā)性有機溶劑或其他未執(zhí)行乳油產(chǎn)品有害溶劑限量管理要求的督促生產(chǎn)企業(yè)限期整改，整改不到位的依法查處。經(jīng)營單位在進貨時，要主動索要、查驗廠家生產(chǎn)乳油使用助(溶)劑情況，不得購進不符合標(biāo)準(zhǔn)要求產(chǎn)品。屬地農(nóng)業(yè)農(nóng)村部門要加強市場中乳油產(chǎn)品有害溶劑含量抽檢力度，不符合限量標(biāo)準(zhǔn)要求的產(chǎn)品，責(zé)令經(jīng)營單位停止銷售并下架產(chǎn)品，標(biāo)稱生產(chǎn)企業(yè)依法召回，進行必要再加工符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)后方可投放市場，拒不召回的，依法嚴懲。

4.4 強化宣傳引導(dǎo)，提高合規(guī)生產(chǎn)經(jīng)營意識 加強法規(guī)政策宣傳，引導(dǎo)企業(yè)加大環(huán)保設(shè)施投入力度，開展清潔生產(chǎn)，強化企業(yè)自律意識，積極主動生產(chǎn)綠色安全農(nóng)藥，廣泛開展農(nóng)藥經(jīng)營、使用者培訓(xùn)引導(dǎo)，宣傳高揮發(fā)性有機溶劑對生態(tài)環(huán)境和人體健康危害等科普知識，提高經(jīng)營和使用者質(zhì)量意識和環(huán)保意識，鼓勵公眾舉報涉嫌違法違規(guī)生產(chǎn)經(jīng)營超標(biāo)乳油產(chǎn)品行為，充分發(fā)揮社會輿論監(jiān)督作用。