嬰童用橡膠餐飲具產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險研究*

韋存茜，趙 鐳，張麗媛

(上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院, 上海 201114)

目前市場上的嬰童用橡膠餐飲具以合成橡膠和硅橡膠為主，如硅膠奶嘴、奶瓶、橡膠餐具、輔食勺、食品容器橡膠墊片和墊圈、水壺橡膠密封墊片、吸輸用食品膠管等，此外還有少部分的天然橡膠奶嘴（圖1）。

圖1 常見的嬰童用橡膠餐飲具產(chǎn)品Fig.1 Common rubber tableware products for infants and children

市場上嬰童用橡膠餐飲具主要品牌有Pigeon（貝親）、貝兒欣、安兒欣、Goodbaby（好孩子）、日康和yoyomonkey等。主要銷售渠道為母嬰專賣店、商場、超市等實(shí)體店，以及淘寶、天貓、京東、蘇寧易購、唯品會、孩子王等電商平臺。

嬰童用橡膠餐飲具與嬰童的生活密切相關(guān)，其質(zhì)量安全關(guān)系到嬰童的人身安全。國內(nèi)奶嘴市場70%以上的份額都被國外品牌壟斷，國產(chǎn)品牌優(yōu)勢較弱。在中國80%以上嬰童塑料奶嘴企業(yè)分布在廣東廣州、東莞、深圳和浙江義烏、臺州，福建廈門、上海等地也有一些生產(chǎn)企業(yè)。這些企業(yè)中有一些大型的企業(yè)，如浙江日康嬰兒用品有限公司、貝親母嬰用品（上海）有限公司、廈門帝爾特企業(yè)有限公司等；但也不乏星羅棋布的小企業(yè)，甚至十人八人就是一個工廠，一臺煉膠機(jī)、兩三臺平板硫化機(jī)就是一條生產(chǎn)線，食品接觸用橡膠制品和非食品用橡膠制品往往是在同一生產(chǎn)線上生產(chǎn)的。

相對于大企業(yè)而言，嬰童用橡膠餐飲具的小企業(yè)往往生產(chǎn)技術(shù)和檢測能力水平有限，而且存在較多“一人身兼多職”的情況，在日常繁雜的實(shí)務(wù)中，以及對產(chǎn)品質(zhì)量安全的某些方面意識較為淡薄，有可能造成產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，或存在可能的安全隱患。

本文針對嬰童用橡膠餐飲具產(chǎn)品，統(tǒng)計國內(nèi)的監(jiān)督抽查以及國內(nèi)外通報召回情況，以發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險點(diǎn)。選取15批次不同類型的嬰童用橡膠餐飲具產(chǎn)品進(jìn)行研究，對最具代表性的揮發(fā)性物質(zhì)、N-亞硝胺和N-亞硝胺可生成物釋放量以及標(biāo)簽標(biāo)識指標(biāo)進(jìn)行檢測分析，并針對檢測結(jié)果提出質(zhì)量改進(jìn)措施，可為相關(guān)企業(yè)和監(jiān)管部門提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器設(shè)備

儀器：UF260 電熱鼓風(fēng)干燥箱（德國美墨爾特公司）；KBF115 恒溫恒濕箱（德國binder公司）；ML204分析天平（十萬分之一，梅特勒-托利多）；安捷倫7890A/5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國安捷倫公司）。

1.2 實(shí)驗(yàn)樣品

從生產(chǎn)企業(yè)、實(shí)體商超和網(wǎng)店購買15批次嬰童用餐飲具樣品，具體見表1。

表1 嬰童用橡膠餐飲具樣品Table 1 Samples of rubber tableware products for infants and children

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

根據(jù)GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》[1]對嬰童用餐飲具產(chǎn)品揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行分析；根據(jù)GB 28482-2012和GB/T 24153-2009《橡膠及彈性體材料 N-亞硝基胺的測定》[2]對嬰童用餐飲具產(chǎn)品N-亞硝胺和N-亞硝胺可生成物釋放量進(jìn)行測試；根據(jù)GB 4806.1-2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品通用安全要求》[3]、GB 4806.2-2015《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 奶嘴》[4]、GB 4806.7-2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品》[5]、GB 4806.9-2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用金屬材料及制品》[6]以及GB 4806.11-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用橡膠材料及制品》[7]對嬰童用餐飲具產(chǎn)品標(biāo)簽標(biāo)識進(jìn)行分析。各產(chǎn)品限值要求見表2。

表2 嬰童用橡膠餐具產(chǎn)品限值要求Table 2 Standard requirements for rubber tableware products for infants and children

2 結(jié)果與討論

2.1 監(jiān)督抽查和通報召回情況分析

近幾年的嬰童用橡膠餐飲具監(jiān)督抽查情況見表3。抽檢項(xiàng)目涉及衛(wèi)生性能和使用性能，不合格項(xiàng)目主要為揮發(fā)性物質(zhì)、標(biāo)簽標(biāo)識等。

表3 近幾年橡膠餐飲具產(chǎn)品監(jiān)督抽查情況統(tǒng)計Table 3 Supervision and sampling statistics of rubber tableware products in recent years

近幾年國內(nèi)外有6起召回案例，主要涉及產(chǎn)品機(jī)械安全性能和揮發(fā)性物質(zhì)含量（見表4）。

表4 近幾年橡膠餐飲具產(chǎn)品國內(nèi)外召回情況Table 4 Domestic and foreign recalls of rubber tableware products in recent years

近幾年歐盟RASFF（食品和飼料快速預(yù)警系統(tǒng)）通報橡膠餐飲具問題14起（見表5），通報原因?yàn)閾]發(fā)性有機(jī)污染物不符合10起，缺少進(jìn)口申報單1起，物質(zhì)遷移3起（其中環(huán)硅氧烷遷移2起）。

表5 近幾年橡膠餐飲具產(chǎn)品歐盟通報信息Table 5 EU notification information of rubber tableware products in recent years

從近幾年國家局和省市局嬰童用橡膠餐飲具產(chǎn)品監(jiān)督抽查及國內(nèi)外通報召回情況來看，揮發(fā)性物質(zhì)、標(biāo)簽標(biāo)識、環(huán)硅氧烷遷移量、感官要求（浸泡液）等是該類產(chǎn)品容易出現(xiàn)不合格的理化項(xiàng)目。

2.2 揮發(fā)性物質(zhì)分析

本次實(shí)驗(yàn)采集到奶嘴和餐具兩類橡膠餐具產(chǎn)品。其中，奶嘴采集到8批次，餐具采集到7批次。

揮發(fā)性物質(zhì)為高溫下可以揮發(fā)出物質(zhì)的總稱。硅膠制品在成型時需要加熱硫化以固化成型（180℃，5min），硅膠制品此時外觀和物理性能完備。但是一次硫化加工的硅膠制品通常含有少量過氧化物和二甲基硅氧烷的三聚物和四聚物等可揮發(fā)物質(zhì)[8-9]。如果硅膠制品中有過多的可揮發(fā)性化合物，則有可能遷移到食品中，造成安全隱患。揮發(fā)性物質(zhì)含量過高引起的風(fēng)險應(yīng)引起足夠的重視。

圖2結(jié)果顯示，本次測試中有1批次硅膠餐盤產(chǎn)品揮發(fā)性物質(zhì)測定值＞0.5%（揮發(fā)性物質(zhì)含量為2.1%），超出GB 4806.2-2015《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)奶嘴》的參考限量（≤0.5%），有4批次產(chǎn)品揮發(fā)性物質(zhì)接近0.5%（揮發(fā)性物質(zhì)含量為0.48%）。

圖2 嬰童用橡膠餐具產(chǎn)品揮發(fā)性物質(zhì)測試結(jié)果Fig.2 Test results of volatile substances for rubber tableware products for infants and children

嬰童用橡膠餐具（包括硅膠碗、硅膠餐盤、硅膠勺、咬咬樂） 揮發(fā)性物質(zhì)超出參考值的比率為14.2%，高于奶嘴揮發(fā)性物質(zhì)超出參考值的比率（0.0%）。這與目前產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)情況有關(guān)，揮發(fā)性物質(zhì)是奶嘴產(chǎn)品國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 4806.2-2015的檢測項(xiàng)目，其揮發(fā)性物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)限量為≤0.5%，企業(yè)一般比較重視奶嘴的揮發(fā)性物質(zhì)，通常采用降低揮發(fā)性物質(zhì)產(chǎn)生的鉑催化劑或者通過二次硫化工藝降低產(chǎn)品中的揮發(fā)性物質(zhì)。而其它類食品接觸用橡膠產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)沒有這項(xiàng)要求，導(dǎo)致存在產(chǎn)品中揮發(fā)性物質(zhì)高的情況。

2.3 N-亞硝胺、N-亞硝胺可生成物釋放量分析

亞硝胺是含有N-N=O基團(tuán)化合物的總稱，是一類強(qiáng)致癌性化合物[9-10]。大部分食品接觸用硅橡膠中檢出的N-亞硝胺主要來自于添加或使用含有N-亞硝胺的橡膠原料或在橡膠的硫化過程中帶入。橡膠在硫化過程中通常會使用助劑和添加劑，如含有仲胺結(jié)構(gòu)的硫化促進(jìn)劑等，其與氮氧化物NOX發(fā)生反應(yīng)，生成 N- 亞硝胺化合物，少量殘留在制品中[11]。

本次測試中，所有產(chǎn)品N-亞硝胺和N-亞硝胺可生成物釋放量均未檢出，說明嬰童用橡膠餐飲具產(chǎn)品該項(xiàng)目問題發(fā)生率低。

2.4 標(biāo)簽標(biāo)識分析

本次測試還對嬰童用橡膠餐飲具的標(biāo)簽標(biāo)識進(jìn)行考察。GB 4806.1-2016中，要求產(chǎn)品的標(biāo)簽標(biāo)識應(yīng)包括產(chǎn)品名稱、材質(zhì)，對相關(guān)法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)的符合性聲明，生產(chǎn)者和（或）經(jīng)銷者的名稱、地址和聯(lián)系方式，生產(chǎn)日期和保質(zhì)期（適用時）、特殊使用要求等。

本次測試中，標(biāo)簽標(biāo)識存在保質(zhì)期、符合性聲明和使用溫度缺失等問題。此外，對于非橡膠材質(zhì)的部件，發(fā)現(xiàn)塑料和不銹鋼材質(zhì)標(biāo)注不符合GB 4806.7-2016和GB 4806.9-2016的要求。具體測試結(jié)果如圖3所示。

圖3 嬰童用橡膠餐具產(chǎn)品標(biāo)簽標(biāo)識項(xiàng)目測試結(jié)果Fig.3 Test results of label marking for rubber tableware products for infants and children

GB 4806.1-2016中要求標(biāo)識內(nèi)容應(yīng)包括產(chǎn)品生產(chǎn)日期和保質(zhì)期（適用時）。合成橡膠和天然橡膠制品在使用過程中會受到熱、氧、光、輻照及機(jī)械應(yīng)力等因素影響，會產(chǎn)生降解、交聯(lián)等老化行為，物理性能下降[12-13]。本次測試中，15批次嬰童用橡膠餐飲具中有2批次未標(biāo)注保質(zhì)期，鑒于橡膠存在使用壽命，建議生產(chǎn)企業(yè)關(guān)注產(chǎn)品保質(zhì)期問題，完善標(biāo)簽信息。

GB 4806.1-2016中要求在上下游企業(yè)之間傳遞“符合性聲明”。部分大型企業(yè)因保護(hù)技術(shù)機(jī)密不愿意向下傳遞符合性聲明。原材料代理商不了解符合性聲明，不問原材料生產(chǎn)企業(yè)索取聲明。小型企業(yè)不了解符合性聲明，也無法獲取符合性聲明。因此，造成嬰童用橡膠餐飲具產(chǎn)業(yè)鏈質(zhì)量安全追溯存在斷鏈的風(fēng)險。如果產(chǎn)品信息缺失，可能引起一些誤用，導(dǎo)致使用不當(dāng)引起傷害。產(chǎn)品信息的缺失也會對食品接觸材料及制品安全性評估造成困難。本次測試中，15批次嬰童用橡膠餐飲具均未標(biāo)識符合性聲明。鑒于符合項(xiàng)聲明內(nèi)容篇幅較長，企業(yè)可使用二維碼印在標(biāo)簽上等形式，將符合性聲明內(nèi)容提供給消費(fèi)者。

GB 4806.1-2016中要求有特殊使用要求的產(chǎn)品應(yīng)注明使用方法、使用注意事項(xiàng)、用途、使用環(huán)境、使用溫度等。橡膠在高溫下會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，引起交聯(lián)密度增大和分子鏈斷裂，物理力學(xué)性能劣化[14-15]。本次測試中，15批次嬰童用橡膠餐飲具中有1批次未標(biāo)注使用溫度。

此外，4批次嬰童用橡膠餐飲具中有塑料聚丙烯材質(zhì)的部件，按照GB 4806.7-2016的要求，塑料應(yīng)按照GB 4806.6-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料樹脂》[16]附錄A在標(biāo)簽、說明書或隨帶文件中標(biāo)示樹脂名稱，聚合物共混物應(yīng)標(biāo)示所有樹脂的名稱。本次研究的4批次含塑料部件樣品僅標(biāo)注“聚丙烯”，未按照要求進(jìn)行樹脂名稱的標(biāo)示。另外，1批次嬰童餐飲具中有金屬材質(zhì)的部件，按照GB 4806.9-2016的要求，金屬基材應(yīng)明確標(biāo)示其材料類型及材料成分，或以我國標(biāo)準(zhǔn)牌號或統(tǒng)一數(shù)字代號表示。本次研究的1批次含金屬部件的咬咬樂產(chǎn)品僅標(biāo)注“304不銹鋼”，未按照要求進(jìn)行金屬基材的標(biāo)示。

3 結(jié)論

本次研究發(fā)現(xiàn)，根據(jù)近幾年的嬰童用橡膠餐飲具產(chǎn)品監(jiān)督抽查及召回情況，揮發(fā)性物質(zhì)、標(biāo)簽標(biāo)識、環(huán)硅氧烷遷移等項(xiàng)目是該類產(chǎn)品容易出現(xiàn)不合格的項(xiàng)目。

通過對15批次嬰童用橡膠餐飲具進(jìn)行測試，發(fā)現(xiàn)1批次樣品揮發(fā)性物質(zhì)超過0.5%限值，15批次樣品標(biāo)簽標(biāo)識不合規(guī)范。在測試中未發(fā)現(xiàn)N-亞硝胺和N-亞硝胺可生成物釋放量超標(biāo)。

通過對資料和試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析，并參照GB 4806.2-2015奶嘴制品安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行初步評價，發(fā)現(xiàn)我國市面上嬰童用橡膠餐飲具產(chǎn)品質(zhì)量狀況存在一些質(zhì)量安全隱患，因此，建議：食品接觸用橡膠餐飲具生產(chǎn)企業(yè)嚴(yán)把工藝控制，防范揮發(fā)性物質(zhì)超標(biāo)，企業(yè)應(yīng)加強(qiáng)標(biāo)簽標(biāo)識的規(guī)范標(biāo)注；標(biāo)準(zhǔn)制定部門在修訂GB 4806.11-2016時考慮將揮發(fā)性物質(zhì)項(xiàng)目列入其中；對食品橡膠制品中硅氧烷遷移量開展質(zhì)量安全風(fēng)險監(jiān)測工作，及早制定產(chǎn)品和檢測標(biāo)準(zhǔn)。