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溫濕耦合循環對SBS改性瀝青膠漿的性能影響

2024-01-01 00:00:00譚波樊雨竹李青謝恩連劉敬霜
華僑大學學報(自然科學版) 2024年4期

摘要: 為探究SBS改性瀝青膠漿在自然環境中受到溫度和濕度共同作用下的性能變化,模擬溫濕耦合循環環境進行室內試驗。在不同溫度區間的循環條件下,采用錐入度試驗、軟化點試驗、延度試驗、布氏旋轉黏度試驗和雙邊缺口拉伸試驗評價SBS改性瀝青膠漿的宏觀性能變化;結合紅外光譜測試,從化學成分角度探究其性能變化機理。研究結果表明:隨著溫濕耦合循環次數增加,SBS改性瀝青膠漿出現變硬、變脆等老化現象,其宏觀性能發生衰退;在相同試驗條件下,溫度區間的溫差越大,對膠漿性能的影響越大;在溫濕耦合循環后,SBS改性瀝青膠漿的亞砜基指數增大,丁二烯指數下降。

關鍵詞: SBS改性瀝青膠漿; 濕熱環境; 耦合老化; 微觀分析; 老化性能

中圖分類號: U 414文獻標志碼: A"" 文章編號: 1000 5013(2024)04 0478 09

Effect of Temperature and Humidity Coupling Cycles on Performance of SBS Modified Asphalt Mastic

TAN Bo1,2, FAN Yuzhu1,2, LI Qing1,2, XIE Enlian3, LIU Jingshuang3

(1. School of Civil and Architectural Engineering, Guilin University of Technology, Guilin 541004, China;

2. Collaborative Innovation Center for Exploration of Nonferrous Metal Deposits and Efficient Utilizartion of Resources,Guilin University of Technology, Guilin 541004, China;

3. Guangxi Tianxin Expressway Limited Company, Chongzuo 532800, China)

Abstract: In order to investigate the performance changes of SBS modified asphalt mastic under the joint action of temperature and humidity in the natural environment, indoor tests were carried out to simulate the temperature and humidity coupling cyclic environment. Under the cyclic conditions of different temperature intervals, the cone penetration test, the softening point test, the ductility test, Brookfield viscosity test, and double edge notched tension test were used to evaluate the macroscopic property changes of SBS modified asphalt mastic; combining with the infrared spectrometer, the mechanism of the performance change was studied from the perspective of chemical composition. The results show that: with the increase of the number of temperature and humidity coupling cycles, the SBS modified asphalt mastic appears to become hard, brittle and other aging phenomena, and its macroscopic properties declines; under the same test conditions, the higher the tem perature difference between the intervals of the mastic has a greater impact on its performance; the sulfoxide index of SBS modified asphalt mastic increases after the temperature and humidity coupling cycle, and the butadiene index also decreases.

Keywords:

SBS modified asphalt mastics; hot and humid environment; coupled aging; micro-analysis; aging property

我國季凍區夏季高溫多雨和冬季寒冷干燥交替情況出現,這樣的極端環境使瀝青路面長期處于溫度和濕度的耦合作用下,造成瀝青材料出現內部損傷,容易出現車轍、坑槽、松散等路面病害,嚴重影響了瀝青路面的使用壽命和路用性能[1-3]。

國內外學者對瀝青和瀝青混合料在極端環境下的變化規律進行了研究。李海軍等[4]對瀝青進行熱-氧-水老化,研究發現水分的存在會加速瀝青的老化。Chen等[5]對不同水老化條件下的瀝青疲勞性能進行研究,并建立模型預測水老化后瀝青的疲勞壽命。念騰飛等[6]通過灰色關聯熵理論對瀝青在凍融循環下的流變性能參數與瀝青特征官能團進行關聯度分析。張勤玲等[7]對比研究了基質瀝青和SBS改性瀝青在干濕-凍融條件下的化學特性變化,發現SBS改性瀝青的抗水老化性能要優于基質瀝青。吳建濤等[8]通過自主研發的試驗裝置模擬高溫、高濕環境,研究回收瀝青在水分-老化耦合作用下各項性能的變化規律。王龍等[9]通過原子力顯微鏡,研究發現凍融循環后瀝青膠漿的微觀結構遭到破壞。Cheng等[10]通過建立的數學模型和粘彈性連續損傷理論評估了凍融循環下瀝青和瀝青膠漿的流變性能。郭慶林等[11]發現在高溫、高濕的環境下,瀝青混合料的抗拉強度、低溫楊氏模量和中溫動態勁度模量降低。關于溫度和濕度對瀝青性能影響的研究已成為業界頗為關注的問題,但目前針對不同溫差變化和濕度共同作用下SBS改性瀝青膠漿的影響研究卻較少。

本文采用一種更符合自然環境中高低溫變化和濕度耦合的模擬試驗方式,在不同溫濕循環條件下,進行錐入度試驗、軟化點試驗、延度試驗、布氏旋轉黏度和雙邊缺口拉伸試驗(DENT)以評估SBS改性瀝青膠漿的性能變化,并結合傅里葉變換紅外光譜(FTIR)從化學成分角度探究其性能變化機理。

1 材料與方法

1.1 材料及指標

采用SBS改性瀝青,其技術指標,如表1所示,滿足JTG F40-2004《公路瀝青路面施工技術規范》。礦粉為石灰石粉,其技術指標,如表2所示,滿足JTJ E42-2005《公路工程集料試驗規程》。

1.2 瀝青膠漿樣品制備

將SBS改性瀝青置于170 ℃的烘箱中加熱至流動狀態,倒入180 ℃的油浴鍋中。將礦粉放入105 ℃的烘箱加熱4 h以除去水分,稱取與瀝青質量比為1∶1的礦粉,少量多次加入瀝青中;采用增力攪拌器進行攪拌,攪拌速率為1 000 r·min-1,時間為30 min。將瀝青膠漿倒入模具中,制成所需樣品。

1.3 溫濕耦合循環試驗

參考文獻[9-10]模擬室內溫濕耦合循環試驗。為研究不同工況下SBS改性瀝青膠漿的性能變化規律,設置不同的循環溫度區間(-20~60 ℃,-20~40 ℃,0~60 ℃,0~40 ℃),其中,溫濕耦合循環中的低溫條件是由低溫箱控制,高溫高濕條件是由恒溫水浴箱控制。先將SBS改性瀝青膠漿樣品放入低溫箱中持續冰凍12 h,再放入恒溫水浴箱中12 h,此為一個循環。分別循環3,6,9,12次,重復循環過程完成不同次數的溫濕耦合循環,循環結束后將樣品取出,待樣品靜置至室溫后,進行后續試驗。

1.4 常規試驗

參考JTG E20-2011《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規程》,對溫濕耦合循環后的SBS改性瀝青膠漿分別進行15和40 ℃錐入度試驗、軟化點(環球法)試驗和5 ℃延度試驗。

瀝青膠漿采用常規的針入度試驗容易出現數據失真的情況[12-13],因此,通過15和40 ℃下的SBS改性瀝青膠漿錐入度試驗,分別評價其溫濕耦合循環作用后的低溫抗剪性能和高溫抗剪性能。錐入度試驗裝置,如圖1所示。參照JTG E20-2011中的針入度試驗方法,將標準針換作錐針,得到不同工況下的SBS改性瀝青膠漿錐入度,并計算其抗剪強度(τ),即

τ=981Qcos2α2/πh2tanα2。(1)

式(1)中:Q為錐針、連桿和砝碼總質量;α為錐針針尖角度;h為錐入度。

1.5 布氏旋轉黏度試驗

參考JTG E20-2011《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規程》,選用布氏旋轉黏度儀測試SBS改性瀝青膠漿在溫濕耦合循環下不同溫度(135,145,155,165,175 ℃)的黏度,并計算其黏流活化能。

1.6 雙邊缺口拉伸(DENT)試驗

采取雙邊缺口拉伸試驗評價SBS改性瀝青膠漿在溫濕耦合循環作用下的中溫抗裂性能變化規律。參考AASHTO TP 113-2015規范,采用萬能材料試驗機,設置拉伸速率為50 mm·min-1,試驗溫度為25 ℃。對同一種SBS改性瀝青膠漿,制備3種不同韌帶寬度(5,10,15 mm)的試件進行測試,試驗模具,如圖2所示。

1.7 傅里葉紅外光譜(FTIR)試驗

對不同工況下的SBS改性瀝青膠漿進行傅里葉紅外光譜測試,觀察主要官能團振動譜帶的變化情況,進一步探究SBS改性瀝青膠漿在溫濕耦合循環下的性能衰退機理。試驗采用Nicolet 6700型傅里葉紅外光譜儀,測試范圍為4 000~500 cm-1,分辨率為4 cm-1,掃描次數為32次。

2 試驗結果與分析

2.1 常規試驗

2.1.1 錐入度 不同工況下SBS改性瀝青膠漿在試驗溫度(θ)為15,40 ℃時的抗剪強度,如圖3所示。圖3中:θr為循環過程的溫度。

由圖3可知:不同溫度差下SBS改性瀝青膠漿的抗剪強度增幅存在差異,在溫差更大的區間循環的SBS改性瀝青膠漿抗剪強度的增幅更明顯。具體表現為與未參與溫濕耦合循環的對照組相比,SBS改性瀝青膠漿在溫度區間為-20~60 ℃,-20~40 ℃,0~60 ℃,0~40 ℃內循環12次后,其15 ℃時的抗剪強度分別增大了47.5%,36.3%,32.1%,24.4%,其40 ℃時的抗剪強度分別增大了50.9%,18.1%,45.7%,15.7%。隨著溫濕耦合循環作用的進行,不同循環溫度區間下的瀝青膠漿抗剪強度均呈上升趨勢,說明隨著溫濕耦合循環作用的進行,瀝青質的質量增加,輕質組分含量降低,SBS改性瀝青膠漿的彈性成分增多,膠漿變硬、變脆。當試驗溫度為40 ℃時,在-20~40 ℃溫度區間下循環的SBS改性瀝青膠漿的抗剪強度增幅要明顯小于在0~60 ℃溫度區間下循環的瀝青膠漿抗剪強度。

2.1.2 軟化點 不同工況下SBS改性瀝青膠漿的軟化點試驗結果,如圖4所示。

由圖4可知:在同樣的循環溫度區間下,隨著溫濕耦合循環次數的增加,SBS改性瀝青膠漿軟化點變化較小,且未呈現出一致性的變化規律,這一結果與文獻[14]的研究結果一致,說明用軟化點難以表征其高溫形狀的變化。這可能是因為SBS改性瀝青的軟化點變化是由SBS改性劑和基質瀝青綜合作用決定,SBS改性劑在SBS改性瀝青膠漿內部形成了網絡狀結構包裹住了瀝青,使瀝青結構變得更穩定,而溫濕耦合循環作用對SBS改性劑的網絡狀結構產生損害較少,導致軟化點變化不顯著。

2.1.3 延度 不同工況下SBS改性瀝青膠漿的延度試驗結果,如圖5所示。圖5中:l為延度。

由圖5可知:在相同循環溫度區間下,隨著溫濕耦合循環次數的增加,SBS改性瀝青膠漿的延度變化趨勢一致,均呈現下降趨勢,此外,不同溫差大小對SBS改性瀝青膠漿延度的影響程度不同,循環溫度區間的溫差越大,膠漿延度下降幅度越大;而在循環溫度區間溫差相同的情況下,在高溫區間循環的膠漿延度受溫濕耦合循環作用的影響要比在低溫區間循環所受的影響更大。說明溫濕耦合循環使膠漿的低溫抗裂性能下降,且溫差越大、溫度越高,膠漿的低溫抗裂性能下降越明顯。主要是因為溫濕耦合循環使芳香分向膠質和瀝青質轉化,SBS改性瀝青膠漿變硬,低溫延展性降低,溫差越大、溫度區間越高,越加劇了這種現象。

2.2 布氏旋轉黏度試驗

不同工況下SBS改性瀝青膠漿的布氏旋轉黏度試驗結果,如圖6所示。圖6中:η為黏度。

由圖6可知:在相同試驗溫度下,隨著循環次數的增多,SBS改性瀝青膠漿黏度總體呈現出遞增的趨勢,溫濕耦合循環后膠漿的黏度增幅在較低的試驗溫度內表現更加明顯,隨著試驗溫度越高,黏度增加幅度越小。在-20~60 ℃區間下進行循環的瀝青膠漿黏度變化最顯著,當循環溫度區間的溫度差變小,瀝青膠漿的黏度增幅減小。這是因為SBS改性瀝青膠漿經過溫濕耦合循環后,輕組分揮發或向重組分轉化,重組分占比增大,導致膠漿內部分子間的運動阻力增大,黏度增大,在溫差越大的區間內循環,反應速率越快。

Arrhrenius方程可以用來表征不同溫度下化學反應速率的變化關系。SBS改性瀝青膠漿在進行溫濕耦合循環過程中進行了復雜的化學反應,黏度發生變化,可以通過建立以黏度為參數的Arrhrenius方程來表征SBS改性瀝青膠漿在溫濕耦合循環過程中的反應進程。

通過Arrhrenius方程可以列出SBS改性瀝青膠漿黏度與溫度之間的關系為

lg(η(θ))=lg K+Eη/(2.303Rθ)。(2)

式(2)中:η(θ)為溫度θ時的黏度;K為材料常數;R為玻爾茲曼常數;Eη為瀝青黏流活化能。

黏流活化能是指高分子材料在流動過程中,流動單元(即分子鏈段)用于克服位壘,由原位置躍遷到附近“空穴”所需的最小能量。瀝青黏流活化能Eη能夠表征瀝青膠漿流動的難易程度和溫度敏感性[15]。根據式(2),對lg(η(θ))和1/θ作圖,并對數據進行線性回歸,所得直線斜率為Eη/(2.303R),即可得到Eη值。瀝青黏流活化能計算結果,如表3所示。表3中:N為循環次數;R2為決定系數。

由表3可知:在不同溫濕耦合循環次數下,SBS改性瀝青膠漿的lg(η(θ))與1/θ有良好的線性關系,決定系數R2均大于0.990,P值均小于0.05,表明回歸方程與試驗結果之間的差異具有統計學意義;在不同循環溫度區間內,隨著溫濕耦合循環次數的增加,黏流活化能Eη值均呈上升趨勢,但增幅存在差異;在-20~60 ℃區間內循環的SBS改性瀝青膠漿的Eη增幅最大,其12次循環后的Eη達到了77.79 kJ·mol-1,在-20~40 ℃,0~60 ℃區間內循環的瀝青膠漿的Eη增幅次之,在0~40 ℃區間內循環的瀝青膠漿的Eη增幅最小,其12次循環后的Eη為76.23 kJ·mol-1。這可能是因為SBS改性瀝青膠漿經過溫濕耦合循環后,SBS改性瀝青膠漿在高溫、高濕環境下生成亞砜基等極性含氧官能團,相對分子質量增大,分子間作用力變大,導致瀝青分子流動所需的能量變大;同時,SBS改性瀝青膠漿在高溫、高濕環境下,組分發生變化,輕質組分一部分揮發,一部分轉化為重組分,瀝青變稠,改性劑與瀝青間的作用力及界面粘滯作用變強,瀝青材料運動時需要克服的能壘越高,因此,經過溫濕耦合循環后黏流活化能上升。

2.3 抗斷裂性能變化

根據上述試驗結果發現,在-20~60 ℃區間內循環的SBS改性瀝青膠漿的性能變化最顯著,因此,選取-20~60 ℃區間內循環的SBS改性瀝青膠漿作為研究對象。根據雙邊缺口拉伸試驗結果,繪制不同韌帶寬度的SBS改性瀝青膠漿的荷載-位移曲線,如圖7所示。圖7中:Pa為荷載;Δ為位移;L為試件的韌帶寬度。

SBS改性瀝青膠漿總斷裂功主要由基本斷裂功和塑性變形功組成,可由荷載-位移曲線面積確定,其表達式為

Wt=We+WP=we×LB+βwP×BL2。(3)

式(3)中:Wt為總斷裂功;We為基本斷裂功;WP為塑性變形功;we為斷裂比基本功;wP為斷裂比塑性功;B為試樣厚度;β為描述塑性區形狀的幾何特征參數。

wt=Wt/BL。(4)

聯立式(3)和式(4),可得

wt=we+βwP×L。(5)

式(5)中:wt為總比斷裂功。

根據式(5)對wt斷裂比基本功和韌帶寬度L進行線性擬合,得到的直線截距為we,斜率為βwP。

根據韌帶寬度5 mm的膠漿試件的峰值荷載和試樣的幾何尺寸,計算得到試件凈截面應力為

σn=Ppeak/(B L)。(6)

式(6)中:σn為凈截面應力;Ppeak為峰值荷載;B表示韌帶寬度為5 mm試件的平均厚度;L表示韌帶寬度為5 mm試件的實測平均韌帶寬度。

試件的臨界裂紋尖端位移(CTOD)的計算式為

δt=we/σn。(7)

式(7)中:δt為裂紋尖端張開位移,即CTOD。由于CTOD值與瀝青混合料疲勞性能之間有高相關性[16-17],因此,CTOD值能夠表征瀝青的中溫抗斷裂性能。

由圖7可知:SBS改性瀝青膠漿的荷載-位移曲線變化呈現3個階段,第1階段隨著位移的緩慢增加,荷載迅速增大;第2階段在到達屈服荷載后,試件拉伸位移持續增加,但荷載緩慢下降;第3階段荷載急劇下降至試件斷裂。這可能是SBS改性劑在膠漿內部形成的交聯網狀結構引起的。

不同循環次數下SBS改性瀝青膠漿的DENT結果,如表4所示。由圖7和表4可知:隨著溫濕耦合循環次數的增加,瀝青膠漿失效變形降低,峰值荷載增加,說明溫濕耦合循環后,SBS改性瀝青膠漿變硬,延展性變差。

由表4可以看出:SBS改性瀝青膠漿CTOD隨著溫濕耦合循環次數的增加而減小,CTOD 越低,瀝青膠漿越接近脆性狀態,更容易遭受到永久性損傷,溫濕耦合循環作用削弱了SBS改性瀝青膠漿的中溫抗斷裂性能,循環次數越多,效果越顯著,這與峰值荷載和失效變形的分析結果一致。原因可能是一方面在溫度和濕度的共同作用下,SBS改性瀝青膠漿內部孔隙數量變多、孔徑增大,進而為水進入膠漿內部提供通道,最終破壞膠漿內部結構;另一方面,SBS改性瀝青膠漿中的親水極性分子和一些水溶性物質與水結合,導致膠漿變脆變硬[18-19]。

2.4 化學成分變化

采用傅里葉變換紅外光譜儀分別對SBS改性瀝青、石灰石礦粉和SBS改性瀝青膠漿,以及不同循環溫度下循環12次后的SBS改性瀝青膠漿進行測試,結果分別如圖8,9所示。圖8,9中:A為吸光度;ν為波數。

SBS改性瀝青膠漿并沒有產生新的特征吸收峰,其特征吸收峰是SBS改性瀝青和石灰石礦粉的特征吸收峰的疊加,表明石灰石礦粉與SBS改性瀝青主要通過物理吸附接觸,沒有發生明顯的化學反應。結合圖8可知,在溫濕耦合循環作用下,石灰石礦粉的化學成分穩定,瀝青膠漿的特征官能團的變化主要是因為瀝青的特征官能團發生變化,因此,可以用瀝青的特征官能團變化率來表征溫濕耦合循環作用對瀝青膠漿的影響。

1 700 cm-1處的羰基吸收峰、1 031 cm-1處的亞砜基吸收峰和966 cm-1處丁二烯吸收峰的變化可以用來表征SBS改性瀝青老化程度[20-22]。根據朗伯-比爾定律,選取波長范圍2 000~600 cm-1的瀝青指紋區域峰面積和作為基準,計算循環前、后膠漿的羰基指數(IC=O)、丁二烯指數(IB)、亞砜基指數(IS=O)。IC=O,IB,IS=O的計算式分別為

IC=O=A1 700/∑A2 000~600,(8)IB=A966/∑A2 000~600,(9)IS=O=A1 031/∑A2 000~600。(10)

式(8)~(10)中:A2 000~600為選取波長范圍2 000~600 cm-1的瀝青指紋區域峰面積和,即

A2 000~600=A1 600+A1 456+A1 376+A1 162+A1 031+A966+A861+A810+A744+A722。

對溫濕耦合循環前、后的SBS改性瀝青膠漿的化學成分變化進行定量分析[23-24],結果如表5所示。

結合圖9和表5可知:溫濕耦合循環前、后的SBS改性瀝青膠漿在波長1 700 cm-1處均沒有發現羰基吸收峰,可能是因為試驗設置的溫濕耦合變化較溫和,羰基生成數量較少,未被檢測到。在不同溫度循環區間下,SBS改性瀝青膠漿的IS=O具有相同的變化趨勢,隨著溫濕耦合循環次數的增加,IS=O值不斷增大,與未循環的瀝青膠漿相比,-20~60 ℃,-20~40 ℃,0~60 ℃,0~40 ℃區間內循環12次后的瀝青膠漿的IS=O分別增大了94.30%,52.88%,50.37%,53.12%,溫濕耦合循環作用后SBS改性瀝青膠漿的亞砜基含量增加。溫濕耦合循環次數和溫度差的增加會不同程度地加劇SBS改性瀝青膠漿的老化,這與前期常規試驗、布氏旋轉黏度試驗及DENT試驗的結果相吻合。這是因為瀝青膠漿在高溫和有氧的作用下,形成氫過氧化物,其作為氧化劑,將瀝青分子中的硫醚、硫醇等含硫官能團氧化成亞砜基官能團。

而隨著溫濕耦合循環次數的增加,IB值呈下降趨勢,-20~60 ℃區間內循環的瀝青膠漿的IB值降幅最大,達到58.89%。表明SBS改性劑在溫濕循環作用下發生了降解,水分子與SBS聚合物分子相互作用,加速了SBS改性劑中聚丁二烯鏈段中C=C雙鍵斷裂,破壞了SBS形成的網絡狀結構。

3 結論

1) 溫濕耦合循環作用下,隨著循環次數的增加,SBS改性瀝青膠漿的物理指標發生變化,主要變現為抗剪強度增加,延度降低,軟化點變化不明顯,黏度下降,瀝青黏流活化能增加。說明SBS改性瀝青膠漿在溫濕耦合循環環境下,其宏觀性能指標發生劣化,出現流動性下降、硬化變脆等老化現象。

2) 當溫濕耦合循環次數相同時,循環區間溫度差越大的SBS改性瀝青膠漿老化現象越明顯;在溫差相同的情況下,在更高的溫度區間內循環的SBS改性瀝青膠漿的高溫抗剪強度和延度變化更顯著。因此,在實際環境中應該著重關注瀝青路面在新疆、西藏等大溫差地區的服役過程中的狀態。

3) DENT試驗結果表明,隨著溫濕耦合循環次數的增加,SBS改性瀝青膠漿失效變形,CTOD值降低,峰值荷載增加,說明溫濕耦合循環作用削弱了SBS改性瀝青膠漿的中溫抗斷裂性能。

4) FITR測試結果表明,SBS改性瀝青膠漿在不同溫度區間的溫濕耦合循環作用下,1 700 cm-1處沒有出現羰基吸收峰,可能是由于試驗環境對于羰基的生成來說較為溫和;表征SBS改性瀝青膠漿老化的亞砜基指數上升,丁二烯指數下降,且循環區間的溫度差越大,變化越明顯。溫濕耦合循環次數和溫度差的增加會不同程度地加劇SBS改性瀝青膠漿的老化,FITR測試結果與宏觀性能結果相符。

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(責任編輯:" 黃曉楠" 英文審校: 方德平)

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