陳鴻飛
(南通萬順化工科技有限公司,江蘇如東 226407)
關鍵字:聚氨酯樹脂;環境友好型皮革;合成皮革;污染物排放
環境保護意識的增強,傳統皮革制造業面臨著日益嚴峻的挑戰。從生產過程中的污染物排放、大量的資源消耗,到廢棄物處理的問題,這些都對生態環境和人類健康造成了不可忽視的威脅。為了尋找一種更加環保、高效且具備優良性能的皮革替代品,聚氨酯樹脂應運而生。作為一種合成材料,聚氨酯樹脂既繼承了傳統皮革的許多優點,又具有其他合成皮革所不具備的特性。本文旨在深入探索聚氨酯樹脂在環境友好型皮革生產中的應用,為皮革產業的可持續發展提供新的方向。
傳統的皮革生產過程產生大量的污染物,這些污染物主要來源于鞣制、染色和處理過程。鞣制過程常使用鉻鹽,尤其是六價鉻,這是一種已知的致癌物質。當這些物質被排放到水體中時,它們不僅會對生態系統造成損害,還會對人類健康產生威脅。此外,皮革染色和處理過程也會使用大量的有機溶劑,這些溶劑在揮發時會釋放有害的揮發性有機化合物(VOCs)到大氣中。VOCs可以導致大氣臭氧層的形成,從而對人類健康和環境造成傷害。
皮革生產是一種資源密集型產業,特別是在鞣制和染色過程中,大量的水被用于清潔、浸泡和鞣制動物皮。為了確保皮革的柔軟度和質量,這些過程需要大量的水。此外,鞣制和染色過程還需要大量的熱能來加熱水和化學品。這些能源主要來自于化石燃料,導致更多的溫室氣體排放。長期以來,這種大規模的水和能源消耗對地球的資源造成了巨大的壓力。
皮革生產過程產生的廢棄物是一個嚴重的環境問題。皮革加工過程中產生的廢水含有高濃度的有機物、鉻和其他重金屬。如果這些廢水未經適當處理直接排放,會對水體生態系統造成嚴重傷害。此外,皮革生產中還產生大量的固體廢棄物,如剪裁下來的皮革碎片和不合格的皮革產品。這些固體廢物往往被堆放在露天場地,可能導致土壤和地下水污染。正確處理這些廢棄物是傳統皮革產業面臨的一個重大挑戰。
聚氨酯是一類高分子材料,其結構由醇和異氰酸酯反應形成的尿素鍵組成。PU樹脂可以根據其起始原料和生產條件有所不同,表現出不同的物理和化學性質。基于其成分,聚氨酯可以細分為聚酯型和聚醚型。聚酯型聚氨酯具有良好的耐油性和抗氧化性,而聚醚型聚氨酯則具有較高的柔韌性和耐寒性。根據所使用的多元醇的種類和數量,以及所選擇的異氰酸酯種類,聚氨酯的宏觀結構和微觀相結構可以在一定范圍內進行調控,這為其廣泛的應用奠定了基礎。
聚氨酯樹脂因其獨特的結構,展現出一系列的優越物理和化學性質。物理上,PU 具有出色的耐磨性、高彈性以及良好的柔韌性。其拉伸強度可以達到50~60 MPa,而斷裂伸長率可高達600%。化學上,它對多種化學物質,如油和許多常見的工業化學品,都具有較好的穩定性。聚氨酯在不同溫度下的性能也會有所不同。例如,在低溫下,它可能變得更加脆硬,而在高溫下可能會變得更加柔軟。此外,聚氨酯在長時間受到紫外線照射時可能會發生降解,這是因為其化學結構中的醚鍵和酯鍵對紫外線有一定的敏感性。
聚氨酯作為一種合成材料,其對環境的影響有正有負。正面來看,與傳統皮革相比,使用聚氨酯制造的皮革在生產過程中產生的環境污染較少,主要是因為其生產過程中無需使用如鉻鹽這類有毒化學品。此外,聚氨酯皮革的生產還可以有效地減少對水和能源的消耗。然而,從負面角度看,聚氨酯是一種難以生物降解的材料,這意味著當其作為廢棄物時,需要經過長時間才能在自然環境中分解。
聚氨酯的生產過程需要使用某些可能對環境有害的化學物質,如異氰酸酯。綜合考慮,雖然聚氨酯在某些方面對環境有利,但在生產和廢棄處理過程中仍需考慮其潛在的環境影響。為此,對聚氨酯及其衍生物進行全生命周期的環境影響評估是必要的,以確保其真正實現可持續性。
3.1.1 原料選擇與配比
聚氨酯合成皮革的生產首先取決于原料的選擇和配比。選擇適當的多元醇和異氰酸酯是關鍵,這決定了最終產品的性能和特性。通常,聚酯型多元醇和聚醚型多元醇是常用的選擇。對于需要高耐磨性和耐老化性的應用,可能會傾向于選擇聚酯型多元醇;而對于需要高柔韌性和耐寒性的應用,則可能選擇聚醚型。配比是一個精細的過程,通常在生產之前需要進行大量的實驗來確定。例如,一種常用的配比是NCO/OH摩爾比為1.05:1,以確保充分的交聯和固化。
3.1.2 聚合與固化過程
一旦確定了原料和配比,接下來的步驟是聚合。在此過程中,多元醇與異氰酸酯在適當的條件下反應形成預聚物,然后通過加入鏈延長劑或交聯劑來產生高分子量的聚氨酯。這一步通常在高溫下進行,例如80~100 ℃。固化是確保聚氨酯形成一個堅固、持久結構的關鍵步驟。這通常通過熱固化或紫外固化來實現。固化過程可能需要數小時至數天,具體取決于使用的固化系統和所需的最終性能。
3.1.3 表面處理與染色
聚氨酯皮革的表面處理通常包括打磨、聚氨酯皮革的表面處理通常包括,以達到所需的外觀和觸感。此外,為了使產品具有吸引力,染色也是常見的步驟。染色可以在聚合前、聚合過程中或聚合后進行。傳統的染料如酸性染料、分散染料和活性染料都可以用于聚氨酯皮革。然而,考慮到環境因素,水性染料和天然染料的使用越來越受到青睞。對于需要特定功能的應用,如防水或抗紫外線,還可以在表面處理過程中添加特定的添加劑或涂層。
3.2.1 耐磨、耐拉伸與彈性特性
聚氨酯皮革的物理性能使其在多種應用中都備受青睞。在耐磨性方面,它的性能往往優于傳統的天然皮革。在標準的Taber Abrasion測試中,高質量的聚氨酯皮革通常可以承受超過5 000個周期而不顯著磨損。同時,聚氨酯皮革的拉伸強度可達到50~60 MPa,這是由其分子結構決定的,其中硬段提供強度,而軟段提供彈性。它的斷裂伸長率可以達到400%~600%,顯示出良好的彈性和柔韌性,與高品質的天然皮革相近。
3.2.2 抗老化與耐溫性能
聚氨酯皮革的化學結構為其賦予了卓越的抗老化性能。尤其是在紫外線輻射、氧化和熱老化方面,它展現出了穩定性。然而,持續的高溫或紫外線暴露可能會導致聚氨酯分解或發黃,尤其是在不含有UV穩定劑的情況下。在一般的熱穩定性測試中,聚氨酯皮革可以在-30 ℃~80 ℃的范圍內保持其物理性能,但在更極端的溫度下可能會出現硬化或軟化。
3.2.3 感覺和觸感與天然皮革的比較
與天然皮革相比,聚氨酯皮革提供了近似的外觀和觸感。技術和合成革工藝的技術進步使得聚氨酯皮革的顆粒紋理、光澤和手感與高品質的天然皮革越來越接近。在盲測試中,消費者往往難以區分高品質的聚氨酯皮革和天然皮革。但是,與天然皮革相比,聚氨酯皮革往往更為均勻、無瑕疵,并且可以提供更加一致的色彩和厚度。然而,某些天然皮革的獨特性質,如其天然的氣味和年代的痕跡,是聚氨酯皮革難以復制的。
隨著環保意識的加強,聚氨酯皮革的生產技術也在不斷升級和創新。非溶劑型PU皮革技術的核心是通過水性技術或固態反應來制備PU皮革。在水性PU皮革技術中,聚氨酯分散在水中,形成水性分散液。這種方法不僅大大減少了有機溶劑的使用,從而降低了VOCs的排放,而且生產過程中所需的能源也大大減少,因為水性系統的固化溫度較低。根據研究數據,與傳統的有機溶劑型PU皮革相比,非溶劑型PU皮革的VOCs排放量減少了超過90%。除了減少環境污染,水性PU皮革還具有其他的優點,如提高的耐磨性和更好的觸感。然而,其制造過程中仍然需要面對一些技術挑戰,如確保產品的耐水性和耐化學品性。另一方面,為了進一步減少碳足跡,現在更多的關注點轉向了生物基聚氨酯的開發。這種聚氨酯使用生物來源的原料,如植物油,作為生產中的關鍵組分。以植物油為例,大豆油、蓖麻油和亞麻籽油都已經成功地用于生產生物基聚氨酯。據統計,使用生物基聚氨酯的皮革生產可以將碳足跡減少約20%~40%,這主要是因為生物基原料是可再生的,與從石油中提取的化學品相比,其生產過程中的CO2排放大大減少。
固化是聚氨酯皮革制造中的關鍵步驟,直接影響到最終產品的物理性能。傳統的熱固化方法需要較長的固化時間和較高的能耗。為解決這些問題,工程師和科學家開始采用更為先進的固化方法,如UV固化和電子束固化技術。UV固化技術利用紫外線進行快速固化,大大縮短了固化時間,并能確保產品的均勻固化。這種方法不僅提高了生產效率,而且提高了皮革的抗拉伸、耐磨和耐化學性能。電子束固化技術則使用高能電子束進行聚合和交聯反應,從而達到固化的目的。這種技術具有獨特的優勢,能在室溫下進行固化,降低了生產過程中的能耗,并提供了極高的固化深度,確保產品具有卓越的性能。
當前,環境與健康問題已成為聚氨酯皮革產業發展的核心議題。眾多研究指出,傳統的PU皮革生產過程中,所使用的有機溶劑、染料及其他化學物質對環境和人體健康存在潛在風險。例如,部分有機溶劑被認定為致癌物質,長時間暴露在這類環境下的工人面臨的健康風險增加。根據近年的數據,聚氨酯皮革行業在全球范圍內投入了超過5億美元用于綠色生產技術的研發。其中,替代有害化學物質、減少能源消耗和水資源利用是研發的三大方向。例如,采用新型生物酶處理技術,可以在染色過程中減少約30%的水消耗。
隨著消費者對環保和健康的日益關注,市場對環境友好型聚氨酯皮革的需求也在快速增長。據統計,過去5 a中,環保型PU皮革的年復合增長率達到了15%,并預計在未來10 a內將繼續保持這一增長趨勢。為滿足市場需求,許多公司開始研發和推出具有特定功能的PU皮革產品。例如,抗菌、抗UV、自清潔等功能性皮革應用于醫療、戶外運動和汽車內飾領域。此外,對天然皮革外觀和手感的模擬也是產品創新的重點,新型PU皮革在觸感、透氣性和舒適性上與天然皮革更為接近,滿足了消費者對高品質皮革產品的追求。
經過深入研究,可以明確地得出,聚氨酯樹脂在環境友好型皮革生產中展現出了巨大的潛力和價值。與傳統皮革相比,使用聚氨酯樹脂制造的皮革不僅能大大減少對環境的污染,還能有效地節約資源,并展現出優越的物理和化學性能。同時,與其他合成皮革材料相比,聚氨酯皮革在多個方面都具有顯著的優勢,包括耐磨、耐拉伸、抗老化等性能。此外,隨著技術的進步,聚氨酯皮革還在環境和健康考慮、產品創新等方面取得了重要進展。綜上所述,聚氨酯樹脂為皮革產業帶來了革命性的變革,值得進一步推廣和應用。