














摘要:針對碳質含金物料的金回收問題,通過分析化學成分、碳物相和粒度分布,研究了碳質含金物料的特性,為工藝優化提供依據。深入探討了灰化、除雜及浸出等關鍵工藝的最佳操作條件。研究結果表明,采用灰化—硝酸除雜—王水溶金—熔煉工藝流程回收金,直收率可達96.81 %,顯著提升了金回收率,為碳質含金物料的金回收提供了有效的技術解決方案。研究結果解決了處理過程中的環境問題,實現了資源有效利用,具有經濟和環保價值,為類似物料的金回收提供了科學依據和技術支持,有助于推動黃金產業的技術進步和可持續發展。
關鍵詞:碳質含金物料;灰化;除雜;浸出;金回收;熔煉
[中圖分類號:TD953 文章編號:1001-1277(2025)02-0043-06 文獻標志碼:A doi:10.11792/hj20250208 ]
引言
碳質含金物料作為炭漿提金、堆浸提金等活性炭應用工藝的副產品,主要包括含金碎炭、炭泥和粉炭[1-4]。在金提取過程中,這些物料吸附了重金屬離子和氰化物,因此按照嚴格分類,它們屬于危險廢物。國內外學者對碳質含金物料的回收技術進行了廣泛研究,包括氰化浸出法[5-7]、焙燒氧化法(高溫氧化去除碳質后采用氰化法提金)、生物浸出法[8-10](利用細菌或真菌代謝產物溶解金)、物理分離法[11](重選、磁選、靜電分離),以及電化學浸出法[12-13](通過電解或脈沖電流作用改變界面反應動力學特征,提高金的溶解率)等。目前,黃金生產企業處理碳質含金物料主要采用2種方式:一是計價外售,必須售給具有處理資質的單位,整個過程需嚴格遵守環保政策法規,并受取樣代表性和計價系數的影響,難以實現效益最大化;二是自行回收,通常采用焚燒方法去除其中的可燃碳元素[14],使金富集于灰分中,然后進一步提純。然而,常規處置方法中簡易粗放的焚燒灰化裝置會導致燃燒不充分、灰分板結,煙塵處理不徹底甚至直接排放,從而造成金屬隨煙塵流失、灰分難以提純處理、金屬回收率低等問題[15]。因此,本研究旨在通過試驗研究,探索碳質含金物料的灰化處理、灰分中金的回收方法及其最佳條件,以提高金回收率,為碳質含金物料金回收工業化應用提供科學依據。
1碳質含金物料性質
1.1化學成分
試驗所用原料取自內蒙古某礦山企業,經烘箱烘干后混合、縮分,取3個平行樣品送檢,化學成分分析結果見表1。
由表1可知:碳質含金物料金品位598.23 g/t,銀品位528.67 g/t,銅品位1 514.7 g/t,鐵品位48 295.3 g/t,鎳品位8 813.0 g/t,含碳60.57 %。
1.2碳物相
碳質含金物料碳物相分析結果見表2。
1.3粒度分布特征
碳質含金物料粒度分布特征分析結果見表3。
2試驗部分
2.1試驗藥劑及設備
主要試驗藥劑:鹽酸(36 %~38 %)、硝酸(65 %~68 %)、氫氧化鈉、氰化鈉、氧化鈣、過硫酸鉀、過氧化氫(30 %)、高錳酸鉀、氯酸鈉、氧化鉛,均為分析純。
主要試驗設備和儀器:灰化試驗設備、集熱式磁力攪拌器、小型熔煉爐、電子天平、電子秤、pH計、抽濾裝置。
2.2試驗方法
本研究采用灰化試驗裝置,以內蒙古某礦山企業的碳質含金物料為研究對象,開展金回收工藝探索性研究。在灰化試驗中,于供風過量的條件下,進行灰化溫度、時間、供風方式條件試驗,以考察灰化率、金富集倍數、煙塵產量等指標。同時,基于煙氣化學成分分析,開展灰化煙氣治理試驗,旨在使灰化煙氣達到GB 9078—1996《工業爐窯大氣污染物排放標準》的要求。在灰分金回收試驗方面,以碳質含金物料制備的灰分為原料,在實驗室條件下,采用鹽酸除雜、硝酸除雜、硝酸除雜—王水溶金、氰化浸出、鉛捕收熔煉等方法進行灰分金回收試驗研究,重點考察金回收率。
3試驗結果與討論
3.1含金物料灰化試驗
3.1.1灰化溫度試驗
試驗條件:料層厚度50 mm,時間4 h,灰化供風量6 m3/(h·kg炭),灰化溫度分別為500 ℃、550 ℃、600 ℃、650 ℃,從灰化試驗設備的視鏡觀察燃燒情況,結果見圖1。
由圖1可知:碳質含金物料在500 ℃的灰化溫度下發生燃燒反應;在550 ℃~650 ℃時,火焰呈明亮狀態,反應過程較為劇烈。基于此,確定最佳灰化溫度為550 ℃。
3.1.2灰化供風量試驗
試驗條件:灰化溫度550 ℃,料層厚度100 mm,灰化供風量分別為2 m3/(h·kg炭)、4 m3/(h·kg炭)、6 m3/(h·kg炭)、8 m3/(h·kg炭)、10 m3/(h·kg炭)。灰化供風量試驗結果見圖2。
由圖2可知:隨著灰化供風量的提升,碳質含金物料的完全灰化時間表現出逐漸縮短的趨勢。當灰化供風量超過6 m3/(h·kg炭)時,完全灰化時間縮短的幅度不再顯著。基于此,確定最佳灰化供風量為6 m3/(h·kg炭)。
3.1.3料層厚度試驗
試驗條件:灰化溫度550 ℃,灰化供風量6 m3/(h·kg炭),料層厚度分別為60 mm、80 mm、100 mm、120 mm、140 mm。記錄不同料層厚度完全灰化時間,灰化終點為物料灰分中無火星、無炭粒。料層厚度試驗結果見圖3。
由圖3可知:隨著料層厚度的增加,完全灰化時間相應延長,單位厚度灰化時間亦隨之增加。特別是在料層厚度超過100 mm的情況下,灰化效率顯著下降。基于此,確定最佳料層厚度為100 mm。
3.1.4供風方式試驗
試驗條件:料層厚度100 mm,灰化溫度550 ℃,灰化供風量6 m3/(h·kg炭)。對比鼓風和引風方式下各試驗指標,試驗結果見表4。
由表4可知:引風條件下,灰化過程耗時較長,金富集倍數較小,灰化率亦較低,同時產生的煙塵量較低;而在鼓風條件下,空氣更易穿透炭層內部,實現更充分的燃燒和更徹底的灰化,但灰分易于被吹出,導致煙塵量及煙塵中金品位偏高。
無論是在鼓風還是引風條件下,碳質含金物料經過灰化處理后,灰化率均超過99.64 %,金品位可富集約4倍。鑒于鼓風技術可能導致煙氣外逸的問題,因此確定碳質含金物料適宜采用引風技術進行處理。
3.2灰化煙氣治理試驗
3.2.1灰化煙氣污染物檢測
在料層厚度100 mm、灰化溫度550 ℃、灰化供風量6 m3/(h·kg炭)條件下進行灰化。在爐內溫度超過500 ℃ 時,物料開始燃燒后對灰化煙氣中污染物進行檢測。檢測結果見表5。
由表5可知:在碳質含金物料灰化過程產生的煙氣中,檢測到3項污染物濃度超標,煙(粉)塵濃度為824 mg/m3,氟及其化合物(HF)濃度達到13.6 mg/m3,瀝青油煙濃度高達511 mg/m3。
3.2.2灰化煙氣凈化試驗
瀝青油煙主要采用燃燒法、電捕法、吸附法、吸收法及等離子法等進行凈化。對于灰化煙氣中的煙(粉)塵治理,常見的技術手段有布袋除塵、電除塵、重力除塵和洗滌除塵等。至于HF的凈化,則主要依賴于堿液吸收技術。
該礦山企業生產車間內,設有一個堿液收集池,其主要功能是收集載金炭解吸電解過程中產生的廢液,廢液中含氫氧化物約3 %。采用堿液洗滌技術,可有效地將灰化煙氣中的含金塵粒回收至堿液收集池中,從而防止其排放。基于此,本研究采用“噴淋洗滌—吸收”的凈化技術,在料層厚度100 mm,灰化溫度550 ℃,灰化供風量6 m3/(h·kg炭)條件下對灰化煙氣進行凈化以達到排放標準。
3.2.2.1堿液用量試驗
物料燃燒釋放煙氣后,在噴淋液氣比0.5 L/m3,堿液用量分別為1 %、3 %、5 %、7 %、9 %條件下進行灰化煙氣凈化試驗,試驗結果見圖4。
由圖4可知:灰化煙氣經過堿液噴淋洗滌處理后,煙(粉)塵濃度降至低于排放標準(200 mg/m3),同時氟及其化合物(HF)濃度亦降至低于排放標準(6 mg/m3)。隨著堿液用量的逐步提高,瀝青油煙濃度持續下降;當堿液用量達到7 % 時,瀝青油煙濃度降至48 mg/m3,低于排放標準(50 mg/m3)。研究結果表明,通過堿液噴淋洗滌技術,可以實現煙(粉)塵、氟及其化合物(HF)、瀝青油煙的達標排放。綜合考慮經濟效益及凈化效果,堿液用量以5 %為宜。
3.2.2.2噴淋液氣比試驗
在堿液用量5 %,噴淋液氣比分別為0.25 L/m3、0.5 L/m3、0.75 L/m3、1 L/m3、1.25 L/m3條件下對灰化煙氣凈化,試驗結果見圖5。
由圖5可知:隨著噴淋液氣比的提升,灰化煙氣中瀝青油煙的濃度顯著降低。當噴淋液氣比達到1 L/m3時,瀝青油煙濃度可降至50 mg/m3以下。試驗結果顯示,在堿液用量為5 %、噴淋液氣比為1 L/m3的條件下,煙氣中的瀝青油煙、煙(粉)塵和氟及其化合物(HF)能夠通過噴淋洗滌過程被有效收集至噴淋溶液槽中,從而滿足排放標準。
3.3灰分中金回收試驗
灰分化學成分分析結果見表6。
3.3.1鹽酸除雜提純試驗
取150 g灰分進行3次平行試驗,采用鹽酸作浸出劑,在液固比4∶1、溫度90 ℃、反應時間2 h的條件下進行雜質去除和純化處理。試驗過程中詳細記錄濾渣質量及濾液體積,并對濾渣和濾液中的金含量進行分析,結果見表7。
由表7可知:灰分通過鹽酸除雜提純后,濾渣金品位大于23 000 g/t,平均產率8.89 %,平均直收率96.35 %。
3.3.2硝酸除雜提純試驗
取150 g灰分進行3次平行試驗,采用硝酸作浸出劑,在液固比4∶1、溫度90 ℃、反應時間2 h的條件下進行雜質去除和純化處理,結果見表8。
由表8可知:灰分通過硝酸除雜提純后,濾渣金品位大于10 000 g/t,平均產率20.67 %,平均直收率97.87 %。
3.3.3硝酸除雜—王水溶金除雜提純試驗
取150 g灰分進行3次平行試驗,步驟一(硝酸除雜):硝酸作浸出劑,液固比4∶1、溫度90 ℃、反應時間2 h;步驟二(王水溶金):王水作浸出劑,液固比4∶1、溫度90 ℃、反應時間2 h。試驗結果見表9。
由表9可知:通過硝酸除雜—王水溶金后,濾渣平均產率10.8 %,平均金品位12.95 g/t;以濾液中金質量濃度作為金屬量計算,平均直收率96.81 %。
3.3.4鉛捕收熔煉除雜提純試驗
在造渣劑碳酸鈉15 g、硼砂20 g、石英5 g、面粉3 g,覆蓋劑碳酸鈉33 g、硼砂17 g,氧化鉛分別為50 g、60 g、70 g條件下進行鉛捕收熔煉除雜提純試驗,試驗結果見表10。
由表10可知:在鉛的強烈捕收作用下,試驗獲得了較高的直收率,當氧化鉛用量為50 g時,直收率達到了99.17 %,此時熔煉渣金品位為3.31 g/t。進一步增加氧化鉛用量,直收率不斷下降。
3.3.5氰化浸出試驗
取研磨后的灰分樣品200 g加入至1 L攪拌容器中,隨后配制一定量氰化鈉溶液并加入攪拌容器中進行調漿,同時,添加氧化鈣以調節pH值至11.5,啟動攪拌和曝氣系統,進行48 h的浸出攪拌。氰化浸出結束后,過濾礦漿并分析濾液金品位,以考察氰化物用量對灰分浸出率的影響。試驗結果見表11。
由表11可知:氰化鈉用量為0.2 %~1.0 %時,灰分浸出率為21.8 %~27.8 %,氰化浸出率不理想。
為強化氰化浸出效果,在pH=11.5,充氣攪拌浸出48 h條件下,加入過氧化氫、高錳酸鉀等氧化劑進行氰化浸出試驗。試驗結果見表12。
由表12可知:添加氧化劑可顯著提升灰分的浸出率,其中,過氧化氫作氧化劑時浸出率效果最為顯著,浸出率可提升至42.2 %。
若后續工藝采用活性炭吸附—解吸電解—冶煉流程回收浸出液中的金,假設該流程的金回收率為98 %,在浸出率為42.2 %的情況下,實際金回收率僅為41.36 %。
4碳質含金物料金回收工藝應用效果分析
依據試驗數據及實際生產狀況,本研究對比分析了5種工藝的特點,結果見表13。
由表13可知:綜合考慮前期試驗結果,該碳質含金物料金回收的最佳工藝為灰化—硝酸除雜—王水溶金—熔煉。
5結論
1)物料性質分析結果顯示,該碳質含金物料金品位598.23 g/t,銀品位528.67 g/t,銅品位1 514.7 g/t,鐵品位48 295.3 g/t,鎳品位8 813.0 g/t,含碳60.57 %。
2)研究通過深入探討灰化、除雜及浸出等關鍵工藝的最佳操作條件,提出了采用灰化—硝酸除雜—王水溶金—熔煉的工藝流程,該工藝的平均直收率96.81 %,顯著提升了金回收效果,為碳質含金物料中金回收提供了有效的技術解決方案。
3)研究結果不僅解決了處理過程中的環境問題,而且實現了資源有效利用,具有經濟和環保價值,為類似物料的金回收提供了科學依據和技術支持。綜上所述,本研究成果有助于推動黃金產業的技術進步和可持續發展,對于提高碳質含金物料的金回收率、降低生產成本、保護生態環境具有重要意義。
[參考文獻]
[1]楊明遠,李哲浩,張微,等.解吸電解工藝流程考察與優化[J].黃金,2018,39(12):63-66.
[2]劉豹,梁國海,于海龍.高溫高壓解吸電解工藝中粉炭金的回收[J].遼寧科技大學學報,2008,31(2):132-134.
[3]劉立新.高溫高壓解吸電解工藝中生成粉炭的研究[J].黃金,2005,26(11):40-42.
[4]王俊,張全禎.炭漿提金工藝與實踐[M].北京:冶金工業出版社,2000.
[5]康健,姚澤鈺,胡良訓,等.湖北某低品位含碳質金礦堿性加壓預氧化—氰化浸出試驗研究[J].黃金,2024,45(6):37-40.
[6]張亮,宋永輝,張辛未,等.碳質金精礦與氰化尾渣協同焙燒—磁選富集分離金鐵研究[J].黃金,2024,45(4):32-39,56.
[7]張辛未,曹玉萍,武甜甜,等.碳質金礦真空焙燒預處理過程的動力學研究[J].黃金,2023,44(10):50-54.
[8]楊寶軍,劉洋,劉紅昌,等.生物冶金技術的研究現狀及發展趨勢[J].生物學雜志,2024,41(3):1-10.
[9]王曄,趙愛春,高旭.利用生物浸出技術從固廢中回收稀有金屬的研究進展[J].中國有色冶金,2024,53(3):111-122.
[10]楊鳳云.某碳質金精礦富氧焙燒—氯化浸出試驗研究[J].黃金,2020,41(2):57-61.
[11]周巖松,張永忠,楊志宏.碳質含金物料生物浸出技術的研究進展[J].冶金與材料,2017,37(4):63-67.
[12]萬宏民,王重陽,李英.碳質微細粒金礦石選冶工藝研究[J].黃金,2018,39(3):54-58.
[13]田慶華,王浩,辛云濤,等.難處理金礦預處理方法研究現狀[J].有色金屬科學與工程,2017,8(2):83-89.
[14]崔學奇,張耀軍,呂憲俊.某高碳質金礦石重選試驗研究[J].有色礦冶,2006(增刊1):14-15.
[15]王成功,周世杰,張淑敏,等.碳質金礦石富氧焙燒堆浸提金試驗研究[J].金屬礦山,2003(12):34-36,67.
Experimental study on gold recovery process for carbonaceous gold?bearing materials
Yang Mingyuan1, Shen Xin2, Qiao Zhan1, Lu Donghui3, Sui Ting4, Bai Yang2, Zhang Shibiao1
(1. Changchun Gold Research Institute Co., Ltd.; 2. Inner Mongolia Pacific Mining Co., Ltd.;
3. Hulunbuir Ecological Environment Protection and Development Center;
4. Inner Mongolia Mining Co., Ltd., China National Gold Group Co., Ltd.)
Abstract:To address the challenge of gold recovery from carbonaceous gold?bearing materials, by analyzing the chemical composition, carbon phases, and particle size distribution, the characteristics of the carbonaceous gold?bearing materials were investigated, providing a basis for process optimization. This study explored the optimal operating conditions for key processes such as ashing, impurity removal, and leaching. The results showed that employing the ashing-nitric acid impurity removal-aqua regia gold dissolution-smelting" gold recovery process achieved a direct recovery rate of 96.81 %, significantly enhancing gold recovery rate. The process acts as an effective technical solution for the gold recovery from carbonaceous gold?bearing materials. The findings solved environmental issues during the treatment process, realizing effective resource utilization. This approach has both economic and environmental benefits, offering scientific basis and technical support for gold recovery from similar materials and contributing to the technological progress and sustainable development of the gold industry.
Keywords:carbonaceous gold?bearing materials; ashing; impurity removal; leaching; gold recovery; smelting
基金項目:國家重點研發計劃項目(2023YFC2907803)
作者簡介:楊明遠(1985—),男,高級工程師,從事黃金礦山冶金工藝與環保治理工藝技術開發工作;E?mail:474901328@qq.com