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鋼渣協(xié)同廢催化劑制備陶粒的礦相調(diào)控機(jī)理研究

2025-06-12 00:00:00王治飛林安極
中國(guó)資源綜合利用 2025年4期

關(guān)鍵詞:鋼渣;固廢;陶粒;透輝石

中圖分類號(hào):X705 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1008-9500(2025)04-0001-08

DOI: 10.3969/j.issn.1008-9500.2025.04.001

Study on the Mineral Phase Control Mechanism of Ceramsite Preparation Based on the Synergy of Steel Slag and Waste Catalyst

WANGZhifei’,LINAnjt2 (1.BGRIMM Technology Group,Beijing 100160,China; 2.Semiconductor Technology Innovation Center(Beijing) Corporation,Beijing 1026O0, China)

Abstract:Stlslagisadiiculttotreatmetalurgicalsolidwastecontaininghighsiliconandhigh-speedrail,ifalarge amountofstelslagisusedtoprepareceramsite,itisasytocausetheoxidationand precipitationofquartzphase,increase the internal stress ofceramsite,lead to crackingandreduce their strength.The experimentaddsraw materials rich in calcium,magnesium,and aluminum to steel slag ceramsite with a steel slag content of 60 % ,and improves the performance ofsteelslagceramsitebyadjustingthemineralphaseoftheceramsite.Duringthis proces,diferentraw materialsareadded to prepare steel slagceramsiteunderdiferentsintering temperatureconditions,andthe mechanismof phasecontrolof steel slag ceramsiteis studiedthroughanalysis methods such asphysical property testing,X-RayFluorescence spectrometer (XRF),and X-Ray Difraction(XRD).Theresearchresults indicatethatadding high siliconandaluminumraw materials with a dosage of less than 30 % to the steel slag ceramic body has little effect on the final mineral phase and sintering temperatureoftheceramsite.However,withtheincreaseofdiopsidecontent,thecompresivestrengthandwaterabsorption of ceramsite significantly improve.When 20 % diopside is added to steel slag ceramsite,its performance is optimal,with a sintering temperature of ,a flexural strength of 5 0 . 3 M P a ,and a water absorption rate of 0 . 5 8 % :

Keywords: steel slag;solid waste; ceramsite; diopside

鋼渣是鋼鐵冶煉過(guò)程中轉(zhuǎn)爐、電爐等設(shè)備排放的固體廢棄物,排放量為粗鋼的 年,我國(guó)粗鋼產(chǎn)量約為10.19億t,經(jīng)粗略估計(jì),鋼渣產(chǎn)量超1.5億t1-3]。目前,鋼渣主要通過(guò)企業(yè)內(nèi)部回收、作為路基材料、制作鋼渣磚、處理廢水等方式進(jìn)行低附加值利用。這些處理方法利用效率低,而且可能導(dǎo)致二次污染。鋼渣的主要化學(xué)成分包括鈣、鎂、硅、鐵、鋁、錳等氧化物,主要礦相為硅酸二鈣、硅酸三鈣、鈣鎂橄欖石和金屬氧化物相,還含有少量的游離金屬鐵和氧化鈣等成分[4-。鋼渣成分與傳統(tǒng)陶瓷原料接近,但其含鈣、鐵過(guò)高,使得鋼渣在傳統(tǒng)陶瓷體系中難以大宗利用。流化催化裂化(FluidCatalyticCracking,F(xiàn)CC)工藝是煉油廠的主要催化工藝之一,負(fù)責(zé)大部分汽油生產(chǎn)[8。大約 5 0 % 的總運(yùn)輸燃料和大約 3 5 % 的總汽油量是通過(guò)FCC工藝生產(chǎn)的[9-11]FCC工藝催化過(guò)程會(huì)產(chǎn)生大量的廢催化劑,而催化劑大部分由沸石、基體、黏土、填料、添加劑和黏合劑[12]等成分組成,屬于高硅高鋁原料,這和制備陶瓷的原料成分接近。所以,廢催化劑可以作為制備陶瓷的原料[13-14]

陶粒是陶瓷的低附加值產(chǎn)品,作為一種人工骨料,在很多領(lǐng)域都有廣闊的應(yīng)用前景。陶粒具有低堆積密度、保溫、隔熱和耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn),可用作建筑領(lǐng)域的輕質(zhì)骨料,緩解與天然骨料供應(yīng)相關(guān)的環(huán)境和可持續(xù)性問(wèn)題。鋼渣協(xié)同石油廢催化劑制備陶粒,不僅能夠解決鋼渣及廢催化劑難利用問(wèn)題,也能減少人類對(duì)大自然過(guò)度開(kāi)發(fā)的壓力。張晨陽(yáng)等[15]將含鈣固廢作為陶瓷原料,分別將其在 的溫度下燒結(jié),制備具有鈣長(zhǎng)石和莫來(lái)石晶相的陶瓷,得到的產(chǎn)品性能優(yōu)于原陶瓷樣品。吳浩等[利用富含 的劣質(zhì)黏土制備 系陶瓷,結(jié)果表明,鐵氧化物的存在促進(jìn)陶瓷的致密化。有研究[17-18]利用氧化鈣含量較高的鋼渣制備陶瓷并開(kāi)展工業(yè)化試驗(yàn),結(jié)果表明, 系陶瓷適用于協(xié)同利用高鈣和高硅、高鋁組分的固廢原料,當(dāng)陶瓷的主晶相為鈣長(zhǎng)石時(shí),在較低的燒結(jié)溫度( )下,制備出抗折強(qiáng)度 的合格陶瓷。由此可知,高硅、高鋁組分的固廢能夠協(xié)同利用高鈣組分的固廢制備出合格的 系陶瓷。馬遠(yuǎn)等[9]利用油泥協(xié)同粉煤灰、大理石鋸泥,成功制備以鈣長(zhǎng)石和輝石為主晶相的陶瓷,吸水率( 0 . 2 1 % )和抗折強(qiáng)度( )顯著優(yōu)于《陶瓷磚》(GB/T4100—2015)的標(biāo)準(zhǔn)值。以上基礎(chǔ)研究為鋼渣協(xié)同廢催化劑制備陶粒產(chǎn)品奠定理論基礎(chǔ)。

鋼渣含鐵量較高,耐磨性較差,所以塑性差,陶粒制備過(guò)程難以保證其生壞強(qiáng)度,將含有一定黏性的廢催化劑摻入其中,不僅能改善其生壞粒度,還能夠改善粒度分布。試驗(yàn)以鋼渣為主要原料,制備Si-Fe-Al-Ca系陶粒。其間針對(duì)鋼渣高鈣高鐵、廢催化劑高鋁高硅的特點(diǎn),研究此條件下的陶粒性能,制備合格的陶粒產(chǎn)品,并對(duì)陶粒的基礎(chǔ)性能進(jìn)行研究,為工業(yè)化制備陶粒產(chǎn)品提供數(shù)據(jù)支撐。

1試驗(yàn)部分

1.1試驗(yàn)原料

試驗(yàn)所用原料來(lái)自鋼鐵廠和煉油廠,通過(guò)電感耦合等離子體光譜儀檢測(cè),其成分如表1所示。為系統(tǒng)研究大摻量鋼渣的高鐵體系組分陶粒礦相調(diào)控機(jī)理,設(shè)計(jì)透輝石摻量為 5 % 、 10 % 、 1 5 % 、 2 0 % 及 2 5 % 的5組配方進(jìn)行試驗(yàn)。同時(shí),為避免配方中鋼渣鐵含量變化的影響,控制鋼渣的摻量為 5 0 % ,鐵含量折合值約為 2 7 % 。為了降低配方 成分的影響,將硅鋁比設(shè)定為3。陶粒原料配比及成分?jǐn)?shù)據(jù)如表2所示,其成分為以氧化硅、氧化鐵和氧化鋁為主的 三元體系。

表1原料的主要化學(xué)成分 單位:%
表2試驗(yàn)原料配比及成分含量

1.2陶粒制備

首先將鋼渣、廢催化劑和透輝石在 溫度下干燥 2 4 h ,去除水分,烘干后含水量小于 1 % ,然后將其在電磁破碎機(jī)中振磨 3 0 m i n 。通過(guò)篩網(wǎng)(孔徑1 5 0 μ m )對(duì)研磨產(chǎn)物進(jìn)行篩分并收集,用于下一步試驗(yàn)。將鋼渣、廢催化劑和透輝石按照表2比例混合,制備陶粒。為保證顆粒密度均勻,將陶粒原料混合,用變速攪拌器以 3 5 0 r / m i n 的轉(zhuǎn)速攪拌 。前期探索試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),使用 原料手工造粒,可以產(chǎn)生直徑為( 1 0 . 0 ± 0 . 5 )mm的顆粒。然后,以 3 : 1 的質(zhì)量比向原料混合物中加人一定量的超純水,混合形成可成型的泥漿,通過(guò)手工捏成直徑為( 1 0 . 0 ± 0 . 5 )mm的珠子。隨后,將珠子在干燥箱中于 溫度下干燥 ,以獲得所需的陶粒。陶粒生球通過(guò)兩階段燒結(jié)工藝燒結(jié)。在馬弗爐中,以 的加熱速率將樣品從 加熱到設(shè)定溫度(1120、1140、1160、1180、 )并保溫 ,然后隨爐冷卻至室溫。

1.3樣品分析及測(cè)試

根據(jù)《輕集料及其試驗(yàn)方法第2部分:輕集料試驗(yàn)方法》(GB/T17431.2—2010)[20,對(duì)制備陶粒的筒壓強(qiáng)度、收縮率和 吸水率進(jìn)行測(cè)試。然而,人工造粒無(wú)法滿足筒壓強(qiáng)度測(cè)試要求,這需要大量的陶粒。因此,使用顆粒強(qiáng)度測(cè)定儀測(cè)試單個(gè)陶粒的破壞載荷。陶粒的破壞載荷是陶粒破裂時(shí)的最大壓力。測(cè)量20個(gè)樣品,取這些測(cè)量值的平均值,通過(guò)式(1)計(jì)算陶粒的抗壓強(qiáng)度。陶粒樣品的吸水率和收縮率分別由式(2)和式(3)計(jì)算,通過(guò)數(shù)顯游標(biāo)卡尺測(cè)量燒結(jié)前后的陶粒最大直徑,為確保數(shù)據(jù)的可靠性,每個(gè)樣本進(jìn)行3次測(cè)試,取平均值。

式中: s 為單個(gè)陶粒的抗壓強(qiáng)度, M P a : 為陶粒的破壞載荷, k N : X 為陶粒底部和頂部壓頭的距離(對(duì)于球形陶粒,距離是陶粒的直徑), m m : w 為陶粒浸潤(rùn) 的吸水率, % ; W 為吸水后樣品質(zhì)量,g; 為吸水前陶粒質(zhì)量,g; l 為燒結(jié)前后的陶粒收縮率, % : 為燒結(jié)前的陶粒最大直徑, mm : L 為燒結(jié)后的陶粒最大直徑, m m 。

對(duì)燒結(jié)樣品的物相組成進(jìn)行X射線衍射(X-RayDiffraction,XRD)分析。測(cè)試力學(xué)性能后的一般塊狀樣品粉磨 2 m i n ,然后用于測(cè)試XRD。使用掃描電子顯微鏡(ScanningElectronMicroscope,SEM)觀察樣品表面形貌。首先將樣品拋光,再用超聲波洗凈,然后將樣品放入濃度為 5 % 的HF溶液腐蝕 9 0 s ,迅速放入蒸餾水中沖洗干凈,最后放入 烘干箱內(nèi)干燥。制好的樣品需要進(jìn)行噴金處理,增強(qiáng)其導(dǎo)電性,然后用于掃面電鏡測(cè)試。

2試驗(yàn)結(jié)果分析

2.1鋼渣陶粒的燒結(jié)規(guī)律

陶粒樣品燒結(jié)過(guò)程的抗折強(qiáng)度、吸水率和收縮率隨溫度變化的結(jié)果如圖1、圖2和圖3所示。由圖1可見(jiàn), 試樣抗折強(qiáng)度總體上隨著溫度升高而增大。燒結(jié)溫度為 時(shí),隨著透輝石添加量的增加,試樣抗折強(qiáng)度先增加后降低,透輝石摻量為5 % ~ 2 0 % 時(shí),試樣的抗折強(qiáng)度均超過(guò) ,滿足《陶瓷磚》(GB/T4100—2015)的人造陶粒性能要求。其中,透輝石摻量為 2 0 % 的 試樣抗折強(qiáng)度達(dá)到最高值( 5 1 . 2 M P a )。然而,繼續(xù)增大透輝石摻量至 2 5 % 時(shí), 試樣抗折強(qiáng)度下降,僅為

圖1抗折強(qiáng)度與溫度的關(guān)系

由此可知,燒結(jié)溫度為 時(shí), 樣品抗折強(qiáng)度相對(duì) 樣品顯著降低。這說(shuō)明透輝石過(guò)量影響陶粒的抗壓強(qiáng)度。當(dāng)燒結(jié)溫度為 1 1 6 0 ‰ 時(shí), 樣品的抗折強(qiáng)度較高,這表明前期鈣、鎂離子引入能夠促進(jìn)燒結(jié)反應(yīng),然而進(jìn)入液相燒結(jié)反應(yīng)階段,過(guò)多的CaO、 M g0 等熔劑類成分可能造成 試樣生成大量的液相而過(guò)燒,坯體內(nèi)部開(kāi)氣孔增多,這是導(dǎo)致試樣抗折強(qiáng)度降低的主要原因。由此可知,本試驗(yàn)中,高鐵(總鐵含量 2 8 . 4 5 % )組分陶粒透輝石的合適摻量為1 0 % ~ 2 0 % ,對(duì)應(yīng)體系中, C a O 、 M g 0 堿土金屬氧化物含量為 5 % ~ 1 2 % 。

吸水率能反映陶粒燒結(jié)過(guò)程的致密化優(yōu)劣情況。

不同配比樣品的吸水率變化如圖2所示。樣品的吸水率總體上均隨著溫度升高而降低,與圖1抗折強(qiáng)度變化趨勢(shì)相反。當(dāng)溫度為 時(shí),陶粒樣品吸水率降低明顯,樣品 的吸水率達(dá)到最低值( 0 . 5 2 % )。當(dāng)燒結(jié)溫度升高到 時(shí),除了 試樣以外,其他樣品吸水率繼續(xù)下降。因此,從吸水率變化趨勢(shì)分析,吸水率在 區(qū)間內(nèi)下降斜率最大,說(shuō)明此時(shí)陶粒壞體致密化反應(yīng)劇烈,壞體內(nèi)已出現(xiàn)液相燒結(jié)。因此,透輝石中CaO、 M g 0 的存在可使得鋼渣中的鐵氧化物易與其他成分生成低熔點(diǎn)的礦相,促進(jìn)液相致密化,瓷化程度增強(qiáng),吸水率進(jìn)一步下降。加入摻量 5 % 的透輝石就能產(chǎn)生現(xiàn)在效果,而透輝石加入量 20 % 的樣品性能達(dá)到最優(yōu)。

圖2吸水率與溫度的關(guān)系

陶粒的收縮率也能表征致密化程度。如圖3所示,隨著溫度的升高,陶粒樣品的收縮率在 前緩慢上升,且透輝石添加量大于 5 % 的陶粒樣品收縮率在 1 1 8 0 ‰ 時(shí)高于透輝石添加量 5 % 的陶粒樣品,這與圖2和圖3中抗折強(qiáng)度和吸水率降低的規(guī)律相對(duì)應(yīng)。由此可見(jiàn),透輝石與陶粒中其他原料的反應(yīng)主要在 后發(fā)生。

焙燒溫度為 時(shí),透輝石摻量為 5 % ~ 1 0 % 的試樣收縮趨勢(shì)較為平緩,收縮率有所上升;透輝石摻量為 1 5 % ~ 2 5 % 的試樣收縮趨勢(shì)更為陡峭,收縮率也有所增長(zhǎng)。焙燒溫度為 1 1 6 0 ~ 時(shí), 樣品收縮變化最明顯,其收縮變化量達(dá)到 3 . 4 % 。因此,該溫度范圍內(nèi) 試樣出現(xiàn)的低共熔物最多,形成更多的液相,試樣的致密化效果更好。溫度超過(guò) 1 1 8 0 ‰ 后,添加透輝石試樣的收縮率出現(xiàn)下降趨勢(shì),圖2樣品抗折強(qiáng)度存在同樣的變化規(guī)律,這表明在 區(qū)間內(nèi)試樣均出現(xiàn)過(guò)燒,過(guò)燒現(xiàn)象的存在會(huì)導(dǎo)致陶粒表面擴(kuò)張,收縮率和抗折強(qiáng)度降低。

圖3收縮率與溫度的關(guān)系

2.2鋼渣陶粒中礦相演變規(guī)律

透輝石的添加有利于鋼渣陶粒物理性能的提升,透輝石摻量為 20 % 時(shí),陶粒性能提升最為顯著。因此,選擇 5 % 摻量透輝石樣品( )以及 2 0 % 摻量透輝石試樣( ),在不同燒結(jié)溫度(1120、1140、1160、1180、 )下進(jìn)行XRD分析,以探究 體系下透輝石對(duì)大摻量鋼渣陶粒內(nèi)部礦相演變規(guī)律的影響。

由X射線衍射結(jié)果可知,對(duì)于摻量 5 % 透輝石的陶粒樣品,在不同燒結(jié)溫度下,溫度從常溫上升到 時(shí),鋼渣陶粒試樣存在石英和赤鐵礦相的衍射峰,而不存在其他礦相的衍射峰,如圖4所示。這表明鋼渣中的礦相已完全被氧化為赤鐵礦相和石英礦相。此外,由于磁鐵礦( )和尖晶石( )在晶體結(jié)構(gòu)上沒(méi)有較大差異,它們?cè)谙嗤妫?20)、(311)、(400)、(422)、(511)和(440)上對(duì)應(yīng)衍射峰的角度極為接近,因此二者可作為尖晶石群 進(jìn)行討論。

對(duì)比圖4中試樣的XRD圖譜,燒結(jié)溫度為 時(shí),圖5中 的赤鐵礦特征衍射峰顯著減弱,而 的尖晶石礦相衍射峰顯著增強(qiáng)。從圖5可知,當(dāng)溫度升高到1 1 6 0 ‰ 時(shí), 的赤鐵礦特征衍射峰相對(duì)于 的尖晶石特征衍射峰減少。而赤鐵礦是除了尖晶石以外的其他含鐵礦相,因此尖晶石增加,其鐵元素都來(lái)自赤鐵礦。溫度升高后,尖晶石相顯著增加,而部分赤鐵礦轉(zhuǎn)變?yōu)榧饩唷?/p>

圖4不同燒結(jié)溫度下 試樣X(jué)RD圖譜
圖5不同燒結(jié)溫度下 試樣X(jué)RD圖譜圖6 和 試樣衍射峰比值與溫度的關(guān)系

對(duì)比圖4和圖5的XRD衍射結(jié)果可知,其余礦相的衍射峰發(fā)生較大變化。例如, 的石英特征衍射峰明顯減弱, 的鈣長(zhǎng)石特征衍射峰有所增強(qiáng),石英礦相來(lái)源于黏土類礦物的氧化分解,而鈣長(zhǎng)石礦相生成的主要原因是鋼渣本身存在CaO成分,而CaO作為一種高活性的堿性氧化物,會(huì)與黏土原料中的 反應(yīng)結(jié)合,透輝石的加入帶入更多的CaO,最終導(dǎo)致鈣長(zhǎng)石礦相不斷增多,增強(qiáng)陶粒壞體的瓷化強(qiáng)度,同時(shí)逐漸消耗壞體內(nèi)的 成分,導(dǎo)致 試樣的基礎(chǔ)物理性能優(yōu)于 試樣,這與前面測(cè)得的 性能最優(yōu)是一致的。

另外,為了更加準(zhǔn)確地分析 試樣中各礦相的衍射峰強(qiáng)度及含量差異變化,試驗(yàn)采用 J a d e6 . 0 軟件對(duì)圖形進(jìn)行精修處理,然后計(jì)算各礦相衍射峰強(qiáng)度。定義 的石英礦相衍射峰峰高作為該礦相的衍射峰強(qiáng)度,記為 ,同樣地, 的赤鐵礦相衍射峰強(qiáng)度記為 的尖晶石礦相衍射峰強(qiáng)度記為 的鈣長(zhǎng)石相衍射峰強(qiáng)度記為icaAlSizOg。為直觀表達(dá)各礦相衍射峰強(qiáng)度變化,將33°的赤鐵礦相衍射峰強(qiáng)度作為基準(zhǔn),則各晶相衍射峰強(qiáng)度與赤鐵礦相特征峰強(qiáng)度比值定義為 K (下同),石英礦相衍射峰與赤鐵礦相衍射峰強(qiáng)度比值可表示為 ,尖晶石類礦相與赤鐵礦相衍射峰強(qiáng)度比值表示為 ,鈣長(zhǎng)石礦相與赤鐵礦相衍射峰強(qiáng)度比值表示為KCaAl2Si2O8=icaAlSiz0Oamp;/iFe03其計(jì)算結(jié)果如圖6所示。

Ksi02 與 2.5 KFe.gIFg204 KcA2Si208 LLLLL 1120 1140 1160 1180 1200 溫度/ (a) 試樣 Ksi02 2.5 K[F.NgJfe.0 KaAl2si208 1.5 1.0 0.5 0.0 1120 1 140 1160 1180 1200 溫度/℃ (b) 試樣

由圖6可知,隨著焙燒溫度的升高, 5 % 摻量透輝石的 試樣各礦相衍射峰強(qiáng)度變化較小。添加20 % 透輝石后,對(duì)比 試樣,焙燒溫度為 時(shí), 試樣其余礦相與赤鐵礦相衍射峰比值發(fā)生明顯的變化,例如, 從0.81降低至0.63,

0.75升高至1.38, 從0.14升高至0.36,同時(shí)隨著溫度升高, 出現(xiàn)降低趨勢(shì),而 出現(xiàn)上升趨勢(shì)。

此外,通過(guò)對(duì)比基礎(chǔ)性能結(jié)果可知,在 1 1 6 0 ‰ 及 1 1 8 0 ‰ 溫度下,試樣性能存在較大的差異,出現(xiàn)陡升或陡降的變化趨勢(shì)。為研究2種燒結(jié)條件下試樣中礦相組成和含量變化對(duì)陶粒壞體性能的影響,選擇2種燒結(jié)條件對(duì)試樣進(jìn)行X射線衍射分析,如圖7、圖8所示。

圖7 溫度下 試樣的XRD圖譜
圖8 溫度下 試樣的XRD圖譜

由圖7和圖8的X射線衍射結(jié)果可知,在 的燒結(jié)溫度下,試樣礦相種類未發(fā)生變化,在2個(gè)燒結(jié)溫度下,相同組分試樣礦相衍射峰強(qiáng)度差異變化并不明顯,該溫度區(qū)間內(nèi)試樣的抗壓強(qiáng)度、吸水率及收縮率急劇變化,因此可推測(cè)試樣內(nèi)部主要發(fā)生的是液相燒結(jié),由于物質(zhì)液相遷移比固相擴(kuò)散要快得多,燒結(jié)體的致密化速度加快,收縮顯著[15],從而導(dǎo)致鋼渣陶粒在此溫度范圍內(nèi)瓷化強(qiáng)度增強(qiáng),鋼渣陶粒基礎(chǔ)性能大幅度提升。同樣地,為了更加準(zhǔn)確地表征 溫度下不同透輝石含量試樣內(nèi)礦相衍射峰強(qiáng)度變化,通過(guò)Jade6.0軟件對(duì)各礦相衍射峰強(qiáng)度進(jìn)行定量分析,其計(jì)算結(jié)果如圖9所示。

圖91 及 溫度下試樣礦相衍射峰強(qiáng)度比值

從圖9可以看出,溫度從 升高到 時(shí),同一組分的試樣在不同燒結(jié)溫度下礦相衍射峰強(qiáng)度變化不大,主要差異體現(xiàn)在透輝石摻量對(duì)礦相衍射峰強(qiáng)度的影響。例如,在 溫度下,隨著透輝石摻量的增加, 試樣的 從0.70降至0.49, 從0.75增至2.38,而 則從0.08增至 0 . 6 4 。這表明,透輝石的增加顯著降低坯體的石英含量,同時(shí)提升磁鐵礦、鎂鐵礦和鈣長(zhǎng)石的含量。磁鐵礦和鎂鐵礦的增加主要是由于坯體內(nèi)赤鐵礦相的轉(zhuǎn)化。因此,赤鐵礦相的含量進(jìn)一步減少。透輝石的加入引入更多的CaO等熔劑成分,促使鋼渣陶粒壞體中鈣長(zhǎng)石等低熔點(diǎn)物質(zhì)的生成,降低石英等高熔點(diǎn)物質(zhì)的含量,并形成大量液相。這一過(guò)程促進(jìn)液相燒結(jié)的進(jìn)行,最終改善鋼渣陶粒的性能,這與前述測(cè)得的鋼渣陶粒基礎(chǔ)性能結(jié)果一致。

2.3鋼渣陶粒的形貌特征

試樣、 試樣和 試樣的微觀形貌如圖10所示,其能量分散譜儀(Energy Dispersive Spectrometer,EDS)的能譜分析結(jié)果如圖11所示。從圖10可以看出,樣品內(nèi)部出現(xiàn)不同大小的晶體結(jié)構(gòu),晶體之間形成適量的玻璃相,這些玻璃相將晶粒黏結(jié)在一起并填充晶體間的空隙,從而促進(jìn)壞體的致密化。通過(guò)SEM觀察發(fā)現(xiàn),在 溫度下,試樣形成一種典型的核殼結(jié)構(gòu),其中內(nèi)部以氧化硅為主,外部富集氧化鐵。該結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為外層亮白色、內(nèi)層暗灰色,且 試樣的致密度最高。結(jié)合圖11的EDS區(qū)域面掃描圖,可以看出,亮白色區(qū)域主要由Fe、O和少量 Mg 元素組成,而暗灰色區(qū)域主要由Fe、O和Si元素組成。根據(jù)鋼渣陶粒體系內(nèi)的礦相分析,推測(cè)亮白色區(qū)域的晶相為 ,而暗灰色區(qū)域的晶相主要為 。這種石英礦相被氧化鐵礦相包裹在內(nèi)部,不利于石英與體系內(nèi)其他組分的反應(yīng),容易導(dǎo)致石英過(guò)剩,從而降低鋼渣陶粒的性能。

圖10 溫度下鋼渣陶粒內(nèi)部放大3000倍的顯微結(jié)構(gòu)

然而,隨著透輝石的加入,核殼結(jié)構(gòu)中外部鐵氧化物逐漸表現(xiàn)出一定的離散現(xiàn)象,尤其是透輝石加入量為 20 % 時(shí),這種現(xiàn)象尤為顯著。此時(shí),外部鐵氧化物的結(jié)構(gòu)幾乎完全解離成較為離散的狀態(tài),內(nèi)部的石英礦相逐漸暴露,促進(jìn)其與其他組分反應(yīng)。根據(jù)XRD圖譜分析結(jié)果,壞體內(nèi)出現(xiàn)更多的錳鐵尖晶石礦相。此外,坯體中較高的CaO含量與黏土原料中的 以及鐵橄欖石中的 發(fā)生反應(yīng),生成更多的鈣長(zhǎng)石相,從而顯著減少石英礦相的含量。這一變化最終改善鋼渣陶粒的力學(xué)性能,與前述礦相演變和性能分析結(jié)果一致。

圖11 溫度下 試樣及 試樣的EDS區(qū)域面掃圖

3結(jié)論

本文制備摻入 6 0 % 鋼渣的陶粒,并研究 體系鋼渣陶粒的燒成過(guò)程,同時(shí)分析透輝石引入對(duì)陶粒中石英礦相的影響機(jī)理。研究表明,相較于黏土礦物,鈣鎂離子能夠與 成分同時(shí)反應(yīng),從而加速擴(kuò)散。僅加入 5 % 的鈣鎂離子就能顯著提高燒成致密度、強(qiáng)度和收縮率。在 溫度下,陶粒的抗折強(qiáng)度從 1 9 . 2 M P a 提升至 3 5 . 8 M P a ,收縮率從 3 . 6 % 增加至 6 . 0 % 。透輝石的加入幾乎不影響燒成溫度,但能加速反應(yīng)。 2 0 % 的透輝石摻量對(duì) 6 0 % 鋼渣摻量的陶粒進(jìn)行組分優(yōu)化,能在 的燒成溫度下獲得最佳性能。抗折強(qiáng)度為 5 0 . 3 M P a ,吸水率為 0 . 5 2 % ,滿足《陶瓷磚》(GB/T4100—2015)的人造陶粒要求。然而,透輝石摻量過(guò)高會(huì)導(dǎo)致氣孔增加,出現(xiàn)過(guò)燒現(xiàn)象,進(jìn)而不利于增強(qiáng)鋼渣陶粒的性能。透輝石的引入顯著降低鋼渣陶粒中石英的含量。在摻入6 0 % 鋼渣的 體系陶粒中,透輝石引入的CaO、 Mg0 等成分與石英相發(fā)生反應(yīng),促進(jìn)石英的釋放,并與其他組分接觸反應(yīng)。堿性氧化物的存在降低硅氧網(wǎng)絡(luò)的鏈接程度,促進(jìn)鈣長(zhǎng)石相和鎂鐵尖晶石礦相的生成,從而顯著減少陶粒坯體內(nèi)的石英含量。這一變化有效地解決石英過(guò)剩導(dǎo)致的應(yīng)力過(guò)大問(wèn)題,顯著提高大摻量鋼渣陶粒的基礎(chǔ)性能。

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