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車門立柱裝飾膜失光問題分析與改善

2025-11-15 00:00:00聶靈波朱磊余梅玲葉碧華許初林
汽車工藝與材料 2025年10期

中圖分類號:U466 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:B DOI:10.19710/J.cnki.1003-8817.20250215

Analysis and Improvement of GlossLoss on Door Pillar Decorative Film

Nie Lingbo 1,3 ,ZhuLei2,Yu Meiling 1,3 ,YeBihua 1,3 , Xu Chulin1,3 (1.Xiangyang Daan Automobile Test Center Corporation Limited.,Xiangyang 4410O0; 2.Ramp;D Instituteof Dongfeng Motor Group Co.,Ltd.,Wuhan 430o5O;3.Wuhan Daan Technology Limited Corporation.,Wuhan 430050)

Abstract:To address the issue of gloss losson the door pillar decorative film of an automaker's overseas export vehicle modelAinthe MiddleEastregion,the failure mechanism isinvestigatedthrough failurebackgroundanalysis, microscopicmorphologycharacterization,chemicalcompositionanalysis,andsimulation tests,leading toproposed improvement measures.Theresults indicate that the glossloss iscaused bymechanical impact from silicon-oxygen bond(Si-O)particles,with damage concentrated onthe polyurethane coating surface,which is closelyrelated to the localsandyanddustyenvironment.Simulation testsof finesand impactdemonstrate that the\"High-glossfilm with protective film\" composite structure reduces the gloss loss rate to 2.71% ,withabefore-and-aftercolordifference( ΔL ) to 0.11,significantly outperforming other solutions.

Keywords:Decorative film,Gloss loss,F(xiàn)ailure mechanism,Polyurethane coating,Sandy and dusty environment

1前言

某車企出口至中東的車型A在半年內(nèi)出現(xiàn)車門立柱裝飾膜失光問題,而同批次國內(nèi)車型未出現(xiàn)類似現(xiàn)象。該裝飾膜作為外觀件,需滿足耐老化、耐化學(xué)腐蝕等要求,設(shè)計壽命5年。失光問題不僅影響車輛美觀,還可能引發(fā)客戶投訴。

針對該問題,現(xiàn)有研究多集中于涂層材料的化學(xué)腐蝕機(jī)理[-2],已有文獻(xiàn)對汽車涂層在高溫、鹽霧等環(huán)境下的化學(xué)老化機(jī)理進(jìn)行了研究,但對風(fēng)沙沖擊導(dǎo)致的機(jī)械性失光尚缺乏系統(tǒng)分析。本文結(jié)合失效現(xiàn)場調(diào)查與實(shí)驗(yàn)室分析,確定了失光原因,提出了改進(jìn)方案。

2 失效背景調(diào)查

2.1 失效問題描述

車型A失效件發(fā)現(xiàn)于中東港口倉庫,表現(xiàn)為裝飾膜表面失光、發(fā)霧,環(huán)境件(高光黑塑料PMMA/ASA、車身漆、TPV彈性體)無異常。國內(nèi)同批次零件及出口車型B不同批次零件未反饋同類問題,初步推測失效可能與運(yùn)輸或當(dāng)?shù)丨h(huán)境相關(guān)。

2.2膜片結(jié)構(gòu)與制造工藝

膜片結(jié)構(gòu)為表層高光聚氨酯涂層(厚度為15~25μm )、中間層聚氯乙烯(PolyvinylChloride,PVC)黑膜(厚度為 90μm )、底層丙烯酸酯壓敏膠(厚度為 15~25μm )。生產(chǎn)工藝包括壓延成型、涂覆熱固化及模切。膜片供應(yīng)商大卷生產(chǎn),零件廠根據(jù)零件數(shù)模模切供貨,工廠端撕開保護(hù)膜及背膠離型紙,采用工裝黏接,國內(nèi)外車型共線生產(chǎn)。

2.3 膜片設(shè)計壽命

零件屬于外觀件,要求5年內(nèi)無明顯外觀變化,滿足 1008h 外飾氙燈光老化,機(jī)械清洗刷,常見溶劑、油品、酸堿腐蝕,生物侵蝕,鹽霧腐蝕等要求。

2.4 使用環(huán)境分析

失效車輛經(jīng)海運(yùn)和陸運(yùn),暴露于弱酸弱堿性、高溫及中東細(xì)沙環(huán)境中。國內(nèi)清關(guān)前檢測正常,推測失效發(fā)生在海外運(yùn)輸或倉儲環(huán)節(jié)。

3 制定分析方案

3.1 采集樣品

選取中東失效車輛車門裝飾膜作為分析樣品(失效件1#、失效件2#、失效件3#),如圖1所示,樣品外觀失光、發(fā)霧。

(a)失效件1#

(b)失效件2#

圖1失效件外觀及測試點(diǎn)

選取同批次車門裝飾膜新膜片作為對照件,如圖2所示。樣品外觀光澤高光、顏色為鋼琴黑

圖2新膜片外觀

3.2 失效分析方案

對失效件進(jìn)行宏觀觀察、微觀形貌觀察、材料成分分析、故障層確認(rèn)、新膜片表面腐蝕模擬等,尋找造成失效可能原因。再通過調(diào)查故障車輛途徑環(huán)境,整理所有數(shù)據(jù)、分析過程和結(jié)論,形成完整的失效機(jī)理分析,提出改進(jìn)方案并驗(yàn)證,如表1所示。

3.3 分析儀器與設(shè)備

試驗(yàn)所需設(shè)備包括:掃描電子顯微鏡,美國FEIQuantaFEG650;顯微紅外光譜儀,ThermoScientificNICOLETIn10;X射線熒光光譜儀(XRF),ThermoFisherXL3t700s;電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP),SPECTROARCOSFHS16;離子色譜儀,Metrohm883;高低溫濕熱試驗(yàn)箱,ESPECSETH-Z-022UF;碎石沖擊試驗(yàn)機(jī),翁開爾MTG。

3.4試驗(yàn)方法

3.4.1 表面形貌表征

根據(jù)JY-T0584—2020《掃描電子顯微鏡分析方法通則》3進(jìn)行樣件表面形貌觀察。

3.4.2 顯微紅外分析

根據(jù)GB/T6040—2019《紅外光譜分析方法通則》進(jìn)行樣件成分測試。

3.4.3 表層元素分析(XRF)

根據(jù)GB/T33352—2024《電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì)篩選應(yīng)用通則X射線熒光光譜法》5測定樣件表層元素。

3.4.4硅含量測試(ICP)

根據(jù)HJ776—2015《水質(zhì)32種元素的測定電 感耦合等離子發(fā)射光譜法》測定樣件硅含量。

3.4.5 陰離子測試(IC)

根據(jù)HJ84—2016《水質(zhì)無機(jī)陰離子 (F-,Cl- 、NO2-,Br-,NO3-,PO43-,SO32-,SO42-) 的測定離子色譜法》測定樣件陰離子含量。

3.4.6 細(xì)沙沖擊磨損

根據(jù)SAEJ400—2002《表面覆層的耐剝落試驗(yàn)》進(jìn)行細(xì)沙沖擊試驗(yàn),細(xì)沙粒徑約為 1mm ,沖擊角度為 90° ,氣壓設(shè)定為 0.05MPa 。沖擊后清理表面觀察樣品外觀,測量試驗(yàn)前、后樣品表面光澤和顏色,記錄光澤值 G(60°) 和顏色值 L(45°) ,計算失光率 f 和色差值 ΔL ,計算如下:

f=(G0-G1)/G0 (1)

式中: G0 為試驗(yàn)前光澤值, G1 為試驗(yàn)后光澤值。

ΔL=L1-L0

式中: L0 為試驗(yàn)前顏色值, L1 為試驗(yàn)后顏色值。

4失效機(jī)理分析

4.1 宏觀觀察

4.1.1 表面擦拭

檢查中東路試返回車輛后發(fā)現(xiàn),其表面含有大量細(xì)沙,采用干紙巾擦拭裝飾膜,表面沿擦拭方向呈明顯的豎紋擦傷痕跡(圖3),與失效件故障現(xiàn)象不符,排除車輛擦拭影響。

圖3采用干紙巾擦拭后表面狀態(tài)

4.1.2 表面臟污附著

調(diào)查失效車輛發(fā)現(xiàn),零件表面臟污,大量細(xì)沙、污漬堆積零件表面。使用強(qiáng)極性溶劑丙酮、乙醇擦拭清洗失效零件表面,表面無變化,如圖4所示。排除臟污附著因素。

圖4清洗失效零件表面

4.1.3 宏觀觀察

肉眼觀察失效件(圖1)的整體失效情況,樣品外觀失光、發(fā)霧,折痕、凸起為撕膜原因。對比之下,新膜片(圖2)外觀光澤高光、顏色鋼琴黑。分別在失效件1#、失效件2#、失效件3#上標(biāo)記2處、3處、1處關(guān)鍵失效區(qū)域。

4.2 微觀形貌觀察

通過掃描電子顯微鏡觀察失效區(qū)域和微觀結(jié)構(gòu)。圖5~圖8為失效件1#、失效件2#、失效件3#和新膜片的外觀面微觀形貌。失效件表面失光區(qū)域呈沖擊性機(jī)械性損傷形貌特征,局部可見類似隕石坑,無明顯刮擦痕跡、水漬樣痕跡、龜裂及粉化痕跡。

圖9為新膜片細(xì)沙沖擊后的外觀面微觀形貌,其表面微觀形貌與失效件失光區(qū)域相似,形貌呈沖擊狀機(jī)械性損傷特征。

圖5失效件1#外觀面微觀形貌

圖6失效件2#外觀面微觀形貌

圖7失效件3#外觀面微觀形貌

圖8新膜片外觀面微觀形貌

圖9新膜片噴沙后外觀面微觀形貌

圖10顯微紅外光譜層疊對比

4.3成分分析

4.3.1 顯微紅外光譜

對失效件1#、失效件2#、失效件3#、新膜片、噴沙后新膜片、濃硫酸腐蝕后新膜片的樣品共選取了9處部位進(jìn)行顯微紅外光譜分析,如表2所示,紅外光譜層疊對比如圖10(按表2順序排列)所示。以失效件2#的測試點(diǎn)3的譜圖為例進(jìn)行分析,可見在波長分別為 3 369.4cm-1(N-H)?1 729.5cm-1(C=O)? 1526.0cm-1(C-N-H)時,吸收峰同時存在,符合聚氨酯材料的特征,其他7處測試點(diǎn)紅外譜圖亦符合聚氨酯材料的特征。

各測點(diǎn)譜線的主要差異出現(xiàn)在波長為 1100~ 1000cm-1 的范圍內(nèi),吸收峰位置對比如表2所示。在波長為 1062.8cm-1 處,新膜片顯示出-C-O-(碳氧鍵)弱吸收峰。失效件翻邊被遮蔽的部位、失效件外觀稍好的部位均與新膜片相似,均在波長為 1062cm-1 附近出現(xiàn)-C-O-(碳氧鍵)弱吸收峰。相比之下,失效件1#和失效件2#的外觀嚴(yán)重失光部位(測試點(diǎn)1~測試點(diǎn)3)則在 1032.8cm-1 附近出現(xiàn)了-Si-O-(硅氧鍵)強(qiáng)吸收峰。

圖11為新膜片與失效件1#的2個測試點(diǎn)的紅外光譜重疊對比,由圖11可知,在紅色虛線框區(qū)域內(nèi),失效件的Si-O鍵強(qiáng)吸收峰與新膜片的C-O鍵弱吸收峰存在明顯差異。

圖11新膜片與失效件1#2個測試點(diǎn)的紅外光譜重疊對比

4.3.2 故障層確認(rèn)

如圖12所示,使用溫度為 220°C 的探針輕觸故障表面并拖動,只留下拖動的痕跡,表面未熔化,表明該表面為熱固性材料。表層聚氨酯涂層為熱固性材料,而中層PVC材料的熔點(diǎn)遠(yuǎn)低于220°C 。使用探針捅破表面,形成破洞,洞口邊緣出現(xiàn)材料熔融痕跡,邊緣表層有膜片狀翹起,表明在表層熱固性聚氨酯涂層下,有熱塑性PVC基膜。根據(jù)失效件推測,失效故障層為表面聚氨酯涂層。

圖12失效件1#在220℃探針試驗(yàn)后的顯微鏡圖 (×100 )

圖13XRF測試結(jié)果

4.3.3 表層元素測試

分別對新膜片和故障件1#進(jìn)行XRF檢測,結(jié)果如圖13所示。新膜片探測不到氯元素,故障件1#的氯元素含量高達(dá) 36% ,原因?yàn)楣收霞韺佑袚p傷。 220°C 探針試驗(yàn)后的顯微鏡圖(圖12)表明,該損傷位于表面的聚氨酯層,深度并未到達(dá)PVC層。聚氨酯層厚度有損傷減薄,類似隕石坑的位置可能有PVC層露出。新膜片和故障件1#均未檢測出Si元素。

4.3.4表面硅元素測試

取尺寸為 100mm×30mm 的失效件1#,用氫氟酸溶液浸泡消解 24h 后,使用ICP測試溶液中硅含量,結(jié)果表明,樣品溶液相比空白溶液,硅含量增加約 0.04mg/L 。失效件表面有硅元素殘留,但XRF元素分析未檢出硅元素,說明失效件表面局部有硅元素殘留,推測分布在類似隕石坑的位置。

4.3.5表面陰離子測試

對失效件進(jìn)行表面陰離子測試,取尺寸為30mm×30mm 的失效件2#,使用 4mL 去離子水浸泡表面 4h 后,使用離子色譜儀測試陰離子含量,結(jié)果表明,與空白溶液相比,浸泡后的溶液中氯離子含量增加約 13μg 。失效件表面有大量氯離子殘留,推測原因?yàn)楸韺泳植繐p傷,導(dǎo)致PVC層露出,或者是由于失效車輛經(jīng)歷過海運(yùn)高鹽環(huán)境。

4.3.6小結(jié)

失效件表面失光由含硅氧鍵(Si-O)的顆粒物沖擊所致,沖擊導(dǎo)致表面由光滑變?yōu)榇植冢鉂山档汀>郯滨雍穸扔袚p傷減薄,類似隕石坑的位置可能有PVC露出。同時,沖擊物部分嵌入膜片表層,造成失效部位顏色變化。推測失效件表面失光可能與失效車輛在中東運(yùn)輸、儲存時經(jīng)歷的風(fēng)沙環(huán)境有關(guān)。下一步進(jìn)行新膜片表面腐蝕模擬驗(yàn)證,鎖定失效要因。

4.4表面腐蝕模擬

4.4.1 前期開發(fā)試驗(yàn)

在開發(fā)前期,膜片已按照標(biāo)準(zhǔn)開展了耐光老化 (1008h 、耐極限高溫( 、耐鹽霧高溫高濕、耐常用溶劑( 30% 硫酸、油品、清洗劑、鳥糞)、耐海運(yùn)消殺試劑(84消毒液、次氯酸、殺蟲劑)、非常規(guī)破壞(濃硫酸、氯氰菊表面腐蝕)等驗(yàn)證試驗(yàn),均未出現(xiàn)與失效件相同的失光現(xiàn)象。

4.4.2非常規(guī)破壞(濃硫酸)

圖14所示為新膜片滴涂濃硫酸 35min 后,再使用清水沖洗后的外觀面微觀形貌,由圖可知,其表面有明顯的水漬樣痕跡和腐蝕形貌,與圖5失效件外觀面微觀形貌不一致,排除濃硫酸對膜片的非常規(guī)破壞。

圖14新膜片滴涂濃硫酸并清洗后的外觀面微觀形貌

4.4.3 高鹽環(huán)境腐蝕驗(yàn)證

該樣件在新車設(shè)計開發(fā)階段開展了鹽霧試驗(yàn)( 49°C . 95%RH , 5% 鹽溶液, 250h ),膜片無異常。現(xiàn)對膜片進(jìn)一步開展高鹽耐候試驗(yàn)。新膜片滴涂 50% 氯化鋅溶液經(jīng)過 168h 的高溫高濕中 80°C,80%RH )環(huán)境后,表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),出現(xiàn)溶脹,膜片表面被破壞,但破壞現(xiàn)象(圖15)

與失效件失光現(xiàn)象(圖1)不一致。雖然在故障件膜片表面檢測到氯離子,但高鹽環(huán)境腐蝕試驗(yàn)未誘發(fā)類似失光現(xiàn)象,故排除高鹽環(huán)境腐蝕對膜片的影響。

圖15新膜片高鹽環(huán)境驗(yàn)證

4.4.4 風(fēng)沙侵蝕

故障車輛運(yùn)輸、停靠的區(qū)域主要為沙特市內(nèi)、海邊港口、保稅區(qū)等。沙特地區(qū)沙塵風(fēng)速較大,市內(nèi)實(shí)測風(fēng)速為 9.6m/s ,海邊港口風(fēng)速更高。保稅區(qū)曾出現(xiàn)大風(fēng)吹起圍欄砸壞車輛的事件,存在異常大風(fēng)環(huán)境。沙特阿拉伯沙漠沙樣的篩分分析顯示,約 60%~80% 的顆粒尺寸為 0.125~0.250mm (極細(xì)沙至細(xì)沙),如圖16所示。沙塵暴樣本中,約30%~50% 為粉沙級(尺寸低于 0.05mm )。

圖16沙特阿拉伯沙漠沙樣的微觀形貌及粒徑

現(xiàn)推測失效件表面失光的原因?yàn)橹袞|風(fēng)沙侵蝕導(dǎo)致,按3.4.6節(jié)采用細(xì)沙沖擊儀對裝飾膜新膜片進(jìn)行沖擊試驗(yàn),沖擊后新膜片的失光率為55.40% ,外觀磨損與失效件基本一致。經(jīng)對比,沖擊后新膜片的微觀形貌(圖9)與失效件1#~失效件3#微觀形貌圖(圖5~圖7)基本一致。沖擊后的新膜片與失效件紅外光譜圖層疊對比比較(圖10),均在波長為 1031.6cm-1 附近出現(xiàn)了-Si-O-(硅氧鍵)強(qiáng)吸收峰。

考慮到中東失效車輛的環(huán)境件(高光黑塑料PMMA/ASA、車身漆、TPV彈性體)無異常。按照3.4.6節(jié)對環(huán)境件(高光黑塑料PMMA/ASA)進(jìn)行細(xì)沙沖擊試驗(yàn),試驗(yàn)后測得失光率為 87.49% 比裝飾膜失光率( 55.40% )更高;但環(huán)境件沖擊面外觀變化不大,不易察覺(圖17),但裝飾膜表面嵌入較多沙塵,很難清除,對外觀影響較大。

圖17環(huán)境件細(xì)沙沖擊后外觀

4.5 根本原因綜合分析

針對中東失效車輛車門裝飾膜失光問題,通過宏觀觀察,排除表面臟污和錯誤擦拭的影響;再通過微觀形貌觀察、顯微紅外分析等初步推測失效件表面失光是由含硅氧鍵(Si-O)的顆粒物沖擊導(dǎo)致表面由光滑變?yōu)榇植凇⒐鉂山档停瑫r,沖擊物部分嵌入膜片表層,造成失效部位顏色變化;然后通過表面腐蝕模擬試驗(yàn)逐步排除光老化、極限熱老化、高鹽高溫高濕腐蝕、化學(xué)試劑腐蝕等環(huán)境的影響;最終通過細(xì)沙沖擊試驗(yàn)?zāi)M風(fēng)沙侵蝕環(huán)境,對新膜片進(jìn)行性能驗(yàn)證,沖擊后新膜片與失效件外觀、光澤損失、微觀形貌、紅外成分基本一致。推測失效車輛在中東運(yùn)輸、儲存時可能經(jīng)歷過沙塵暴,極細(xì)的沙塵不斷侵蝕車門裝飾膜,導(dǎo)致膜片表面磨損而失光,同時,部分沙塵嵌入膜片表層,造成失效部位顏色變化,造成外觀缺陷。

5 改進(jìn)方案及驗(yàn)證

根據(jù)分析結(jié)論,提出2種改進(jìn)方案,如表3所示。

通過細(xì)沙沖擊模擬試驗(yàn)評估以上方案的性能,試驗(yàn)后外觀如圖18~圖20所示,外觀測試結(jié)果如表4所示。裝飾膜細(xì)沙沖擊模擬試驗(yàn)結(jié)果與失效件形貌和顯微紅外分析結(jié)果一致,進(jìn)一步驗(yàn)證了風(fēng)沙沖擊為失效主要原因。方案1(裝飾膜 + 保護(hù)膜)失光率最低 (2.71%) ),色差值為0.11,綜合性能最優(yōu),但裝飾膜與保護(hù)膜兼容性待評估。方案2(細(xì)皮紋膜)表面有一定失光,反差不明顯,但外觀光澤較低,感知質(zhì)量降低。

圖18裝飾膜細(xì)沙試驗(yàn)前、后外觀

圖19方案一(裝飾膜 + 保護(hù)膜)細(xì)沙試驗(yàn)前、后外觀

圖20方案二(細(xì)皮紋膜)細(xì)沙試驗(yàn)前、后外觀

表4各方案失光率和色差值比較

6 結(jié)束語

本文對車門立柱裝飾膜失光問題進(jìn)行系統(tǒng)分析,通過微觀形貌觀察、紅外光譜分析及腐蝕模擬試驗(yàn)等方法,證實(shí)損傷主要發(fā)生在聚氨酯涂層表面,確定了中東地區(qū)失效件失光的主要原因?yàn)楹柩蹑I顆粒物的沖擊損傷,與當(dāng)?shù)仫L(fēng)沙環(huán)境密切相關(guān)。為此,提出了2種改善方案,其中,裝飾膜加保護(hù)膜的方案保護(hù)效果最佳,在模擬試驗(yàn)中僅產(chǎn)生 2.71% 的失光率和0.11的色差,但該方案保護(hù)新車效果較好,終端客戶使用時需移除保護(hù),使用一段時間后,光亮度會略有降低。

未來可進(jìn)一步探索更耐用的涂層材料,或開發(fā)具有自修復(fù)功能的表面處理技術(shù),以提升汽車外飾件在惡劣環(huán)境下的長期耐久性,同時應(yīng)考慮制定風(fēng)沙環(huán)境模擬試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn),完善外飾件驗(yàn)證體系,建議在車輛出口前,針對目的地環(huán)境特點(diǎn)進(jìn)行更全面的適應(yīng)性評估和制定預(yù)防性保護(hù)措施。

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